经由铁/铜催化下饱和环胺的C(sp3)--H键官能团化合成氮(氧)杂环化合物

来源 :河南师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:z174433854
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
氮(氧)杂环类化合物广泛存在于自然界中,因具有丰富的反应性和显著的生物活性而在有机合成和药物研发等领域展现出广阔的应用前景。因此,研究并发展合成氮(氧)杂环化合物的简捷、高效新方法是有机合成化学的研究热点。另一方面,惰性C(sp3)-H键的直接官能团化因具有无需对底物进行预活化和原子经济性高等优点,已逐渐成为现代有机合成的常用策略和手段之一。基于以上背景,本论文研究了廉价金属催化下饱和环胺和2-氧代-2-芳基乙酸的串联反应,并利用这些反应高效合成了呋喃酮并含氮杂环和酰基取代含氮杂环类化合物。主要研究内容包括以下两个方面:  第一部分:研究并发现了一种经由铁盐催化下饱和环胺与2.氧代-2-芳基乙酸的串联环化反应合成呋喃酮并含氮杂环类化合物的新方法。研究表明,该类化合物生成的可能机理是饱和环胺首先进行C(sp3)-H脱氢生成环状烯胺中间体,该中间体再与2-氧代-2-芳基乙酸发生亲核加成及分子内缩合,生成目标产物。与文献方法相比,这一新的合成方法具有原料易得、效率高和原子经济性好等优势。  第二部分:研究并建立了一种经由铜催化下饱和环胺与2-氧代-2-芳基乙酸的串联反应高效合成酰基取代氮杂环类化合物的新方法。研究表明,该类化合物的生成可能经历了环胺C(sp3)-H键脱氢生成环状烯胺中间体、2-氧代-2-芳基乙酸脱羧形成酰基活性物种以及上述两类中间体的交叉偶联等反应步骤。在该过程中,铜催化剂不仅有效地促进了脱氢反应的进行,同时也在脱羧和交叉偶联反应过程中起着重要的作用。本方法是以2-氧代-2-芳基乙酸作为酰化试剂、饱和环胺为原料来合成酰基氮杂环类化合物。  总之,本论文以价廉易得的饱和环胺和2-氧代-2-芳基乙酸为原料,通过对不同廉价金属催化剂的选择以及反应条件的控制,选择性地高效合成了呋喃酮并含氮杂环和酰基取代氮杂环类化合物。这些研究工作不仅为上述两类化合物的合成提供了新的方法,而且有助于揭示饱和胺中惰性C(sp3)-H的反应性能和拓展其在有机合成中的应用范围。
其他文献
人活一世什么最重要?吃饭最重要。“民以食为天”,不管是为了吃饭而活着,还是为了活着而吃饭,反正谁也离不开吃。  既然说到吃,我就得先从筷子说起。筷子往嘴里入的这头,也就是“筷头”,它是圆的,象征着天,另一头是方的,象征着地。这就是民间所说的“天圆地方”。  拿筷子也有讲究。筷子在手里,有人是用左手拿,有人是用右手拿,反正你肯定是用手拿筷子的。光是用五根指头攥着这两根筷子,就得分成三个部分。拇指跟食
期刊
聚倍半硅氧烷是指由硅、氧两种元素构成的无机骨架和包围在其外围的有机基团组成的分子内有机-无机杂化的化合物,其尺寸介于1-3 nm之间,平均尺寸为1.5 nm左右,与多数其他聚合物
贵金属(金、银和铂等)纳米晶体材料由于具有独特的电学、光学、磁学以及催化性能,并且这些性能可以通过控制其尺寸、形状、结构和组成来调控,因而它们在催化、传感器、医学诊断和治疗以及成像领域具有巨大的潜在应用价值,近年来,研究者们在这方面做过很多的努力,也取得了很大的进步。其中,特别是以纳米结构金属铂的催化材料在催化剂领域占有非常重要的地位,不仅在催化材料上面占据很重要的地位,在电催化方面也显示出了优异
两种聚合物组成的半互穿网络结构由一种交联聚合物和穿插于交联聚合物中的另一种线型聚合物分子组成,与传统的共混物相比,具有半互穿网络结构的聚合物具有较好的结构稳定性,而且
近几年关于CDC反应的研究是通过杂原子导向在杂原子α位引入新的官能团。在N原子的α位官能团化研究如四氢异喹啉类化合物的C-H官能团化研究较多,而对于O原子导向的C-H官能团
手性配体Ar-BINMOLs是一类具有BINOL的C2轴手性和sp3碳手性的二醇类化合物。自本课题组发现手性配体Ar-BINMOLs以来,其在不对称催化反应中具有良好的催化活性已有不少的报道,特