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手性配体Ar-BINMOLs是一类具有BINOL的C2轴手性和sp3碳手性的二醇类化合物。自本课题组发现手性配体Ar-BINMOLs以来，其在不对称催化反应中具有良好的催化活性已有不少的报道，特别是在烷基锌、烷基锂、烷基铝，烷基格氏试剂与醛的不对称加成中表现尤为突出。同时，本课题组报道手性配体Ph-BINMOL衍生的Salan配体具有独特的物化性质，成功地应用于手性氨基酸的识别和不对称Henry反应。本论文一方面继续发展Ar-BINMOLs新型手性配体，另一方面基于Ar-BINMOLs骨架发展新型手性单膦配体及拓展Ar-BINMOLs衍生的Salan配体，并研究其不对称催化活性。 首先，我们发现基于连续[1,2]-Wittig重排反应可以得到同时具有BINOL的C2轴手性和两个sp3碳手性的多手性中心的新型二醇类配体，完美地实现了手性传递。同时，我们将BINOL骨架拓展至螺环二酚(SPINOL)骨架，经过[1，2]-Wittig重排也能完美地实现手性传递，得到C2手性和sp3碳手性的新型二醇类配体(SPINMOL)。研究了新型手性配体及Ar-BINMOLs手性配体在不对称芳基格氏试剂与醛的不对称1,2加成中的催化活性。 其次，设计合成了Ar-BINMOLs衍生的一类手性单膦配体(Ar-NNPs)，其合成过程简单高效。Ar-NNPs化学性质稳定，在空气中不易氧化;骨架独特，具有磷原子配位点和可旋转的苄基。我们研究了Ar-NNPs与金属银催化2-（三甲基硅氧基）呋喃与亚胺的不对称Mannich插烯反应，发现可以高收率(up to99％yields)高非对映体选择性(＞99∶1dr)得到γ-丁烯酸内酯衍生物，大部分底物立体选择性(up to89∶11 er)可以达到较好水平。无其它杂原子的轴手性单膦配体(Ar-NNPs)与金属银催化不对称Mannich插烯反应，得到优秀的非对映体选择性和良好的立体选择性的γ-丁烯酸内酯衍生物。在金属银与手性膦配体催化不对称Mannich插烯反应中，无其它杂原子的轴手性单膦配体(Ar-NNPs)具有一定的代表性。 最后，基于Ar-BINMOLs衍生的Salan配体进行拓展，合成苄位苯环上合有多种取代基的Salan配体和基于SPINMOL配体衍生的螺环骨架的Salan配体。在本课题组对金属Cu与Salan络合物的前期研究基础上，我们发现Cu(OCOCF3)2·xH2O与Salan配体在茚酮酸甲酯的不对称氟化反应中具有良好的催化活性，得到高产率(up to99％yield)及良好的立体选择性(up to87％ee)的氟化产物，而且通过实验证明Salan配体中苄基和N-H在反应中起到重要的作用。