锰基尖晶石储锂材料的微波合成与改性研究

来源 :济南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qrl307821498
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
正极材料,锂离子电池的关键部分,是锂电池商业化的一个关键因素。锰基尖晶石储锂材料(LiMn2O4、LiNi0.5Mn1.5O4)因原料丰富、性能优良等一系列优势而备受关注。本论文主要通过对锰基尖晶石储锂材料进行合成方法的优化,并进一步对其进行掺杂、包覆以及掺杂-包覆协同改性,从而提升尖晶石材料的电化学性能。首先,通过高温固相法和微波烧结法分别制备锰基储锂材料LiMn2O4,并进一步对微波法合成LiMn2O4进行预烧温度和烧结温度的优化。通过对材料的晶体结构、形貌和电化学性能进行分析,确定了微波法合成LiMn2O4的最佳预烧温度为500℃,最佳烧结温度为780℃。在最佳合成方法和温度的基础下对其进行阴阳离子掺杂改性研究,结果表明:(1)微波法合成LiMn2O4掺杂Ni 0.05时,材料具有较高的首次放电比容量118.3mAh/g,1 C倍率循环50圈后,容量保持率为93.5%。(2)微波法合成LiMn2O4掺杂F0.02时,材料具有较高的首次放电比容量114 mAh/g,1 C倍率循环50圈后,容量保持率为98.4%。其次,通过溶胶凝胶、有机共沉淀、水热辅助微波法分别制备了锰基尖晶石LiNi0.5Mn1.5O4。LiNi0.5Mn1.5O4是一种高电压尖晶石正极材料,有有序的P4332和无序的Fd3m两种晶体结构。XRD显示不同合成方法都合成了单一的立方结构的样品,峰型尖锐,晶体结构处于无序与有序之间。三种方法合成的LiNi0.5Mn1.5O4首次放电比容量分别为123.3 mAh/g,117 mAh/g、110.9 mAh/g。其中,溶胶凝胶辅助微波法合成的LiNi0.5Mn1.5O4具有较好的倍率性能和循环性能,在1 C下循环50圈后,容量保持率为94.5%。在溶胶凝胶辅助微波法合成方法的基础上,对其进行烧结温度的优化,确定了最佳的烧结温度为820℃。在820℃烧结出的材料晶体结构较为完整,杂质相极少,并具有较高的放电比容量,较好的倍率性能和循环性能。再次,在LiNi0.5Mn1.5O4最佳的合成方法和工艺条件下,对其进行掺杂与改性研究。(1)掺杂改性:利用电负性较强的F元素在阴离子位上掺杂,并采用XRD、FTIR、充放电测试对其进行表征测试,结果表明,F元素的掺杂使材料的有序性增强,当掺杂量为0.02时,材料具有131.7 mAh/g的较高放电容量,循环后的容量衰减也最少,保持率高达99.2%。在阴离子F掺杂的基础上,对其进行阳离子Al的掺杂,Al-O键键能大于Mn-O和Ni-O,可以稳定晶体结构。当掺杂Al为0.02时,材料LiNi0.49Mn1.49Al0.02O3.98F0.02具有124.8 mAh/g的高的首次放电比容量,在10 C的大倍率下,仍能具有95.9 mAh/g的放电比容量,循环后容量的衰减率低于4%。进一步对LiNi0.49Mn1.49Al0.02O3.98F0.02复合掺杂La,当合成材料为LiNi0.48Mn1.48Al0.02La0.02O3.98F0.02时,具有130.8 mAh/g的较高放电比容量,循环后容量衰减率为3%。(2)包覆改性:分别利用氧化物MgO、活性碳对尖晶石LiNi0.5Mn1.5O4进行包覆改性,并采用XRD、FTIR、充放电测试对其进行表征测试。表面包覆降低了电极极化,提高了材料的电化学性能。MgO的包覆材料更加紧密,结构更趋向于有序。当MgO包覆量为2%、5%时,1 C下循环首圈放电比容量分别为122 mAh/g、120.3 mAh/g,循环50圈后,容量衰减率分别不足2%、1%。C包覆前后,材料的晶体结构不变,处于无序与有序结构之间,并且,当C包覆量为2%时,首次放电比容量高达140.5 mAh/g,循环50圈后,容量保持率为97%。包覆C增加了材料的导电性,降低了电解液和正极材料的接触面积,提高了电化学性能。最后,结合掺杂和包覆的优势,对LiNi0.5Mn1.5O4进行Al/La/F掺杂与C包覆的协同改性。XRD显示,掺杂与包覆协同改性增加了材料的有序性,并且与原材料相比,峰型更为尖锐,杂质相减弱。采用掺杂与包覆协同改性,在掺杂的基础上,包覆量为2%时,表现出较好的倍率性能,具有良好的可逆性。在1 C循环50圈后,仍具有120.1 mAh/g的高放电比容量,循环性能优异。
其他文献
自《国家中长期教育改革和发展规划纲要》颁布以来,陕西广播电视大学致力于转型发展,建设陕西开放大学,一直在探索中前行。《教育部关于办好开放大学的意见》的出台,为地方开
现代教育技术课程是远程开放教育教育类专业的一门统设课,针对课程及学员特点,本文分析了课程学习存在问题及产生原因,并提出基于网络技术和移动通信技术的自主学习、基于3G技术
本文围绕陕西广播电视大学40年来忠实履行服务全民终身学习职责的主线,在系统分析终身教育体系的构架与运行的基础上,通过梳理国内外创建终身教育体系高校载体及其健全完善的
自2010年《国家中长期教育改革和发展规划纲要》提出:"健全宽进严出的学习制度,办好开放大学"以来,建设陕西开放大学一直是我们的梦想。本文在系统分析相关影响因素的基础上,通
无论是在军事还是工业领域,单质含能化合物远不能满足现实中的需求,将多种含能化合物按照一定比例进行混合或者加入特定的添加剂得到具有特定性能的高能混合体系(high-energy hybrid system,HEHS)获得广泛的应用。固体推进剂(Solid Rocket Propellant,SRP)是一种典型的高能混合体系,其配方也日趋复杂多样化,随之而来的是组分之间相互作用的复杂化,不同组分之间相
随着国家经济不断迈上新的台阶,旅游业也在不断快速发展,而酒店行业作为旅游业的支柱产业其作用也不可忽视。人才作为行业发展的前提条件,国内的酒店行业中出现了越来越多优