聚(5,8-喹啉撑乙烯)的合成与性能研究

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自从1990年英国剑桥大学Friend研究小组用聚对苯撑乙烯(PPV)制作发光二极管以来,人们对PPV及其衍生物的电致发光性能进行了广泛研究并且取得了很大进展。但是,将PPV及其衍生物应用于电流变性能的研究,却少有文献报道。电流变流体是一类新型功能材料,通常是由较高介电常数的分散相颗粒和不导电的分散介质组成。二十世纪八十年代末,Block和Kelly报道了聚(芘-醌)、聚(萘-醌)等有机聚合物作分散相颗粒制得的ER流体可以完全不含水,具有工作温度较宽等特点,从而引起人们对有机类分散相颗粒材料研究的兴趣。到目前为止,电流变流体仍存在屈服应力不够高、工作温度范围不够宽、抗沉降能力欠缺等问题。本文根据PPV类聚合物具有一定的介电常数,密度、硬度适中且制备工艺可控等特点,考虑到喹啉环为具有大π键共轭型的电子结构,我们选择以喹啉为基本单元,来合成聚(5,8-喹啉撑乙烯)(PQV),并对其光电性能和电流变性能进行研究。本文设计合成了一种新的线型共轭聚合物,以对二甲苯等为原料,通过硝化、还原、关环、溴化、缩聚等反应合成了PQV,并对各单元过程的合成条件进行了优化。采用IR光谱、紫外-可见光谱和元素分析等对所合成的聚(5,8-喹啉撑乙烯)(PQV)进行了结构表征;用扫描电镜测试了其表面形貌;用热分析仪测定了其热稳定性;并且根据Gilch反应合成的PQV必然以溴甲基喹啉封端的特点,结合元素分析,通过端基分析法计算了PQV的分子量,结果表明所制备的聚合物符合设计要求。论文用PQV作为分散相颗粒材料,硅油为分散介质制备了重量百分含量为10wt%的无水电流变流体,测定了其电流变性能,并研究了流体体系中剪切应力与电场强度及剪切速率,屈服应力与电场强度,表观粘度与电场强度及剪切速率的关系。结果表明:10wt%PQV-硅油体系具有电流变性能;屈服应力与电场强度成正比;体系的表观粘度随电场强度的增加而增加,随剪切速率增加而降低,存在剪切变稀特性,且与电场强度成正比。论文对PQV的光致发光性能做了初步研究,通过荧光光谱发现最大发射波长在647nm,并通过紫外-可见光谱及循环伏安法计算出其π-π*能隙分别为3.7eV和3.08eV。
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