丙二酸二乙酯的绿色合成工艺研究

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丙二酸二乙酯(Diethyl Malonate, DEM),俗称胡萝卜酸乙酯,是一种重要的精细化工有机原料,被广泛应用于聚酯、医药、染料及香料等工业。本研究课题简要介绍了丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯(Ethyl acetoacetate, ACE)的性质、应用和合成工艺,详细阐述了克莱森酯缩合反应的机理。针对传统氰化钠法合成丙二酸二乙酯的环保等问题,提出以碳酸二乙酯(Diethyl carbonate, DEC)和乙酸乙酯(Ethyl acetate, EA)为原料,采用克莱森酯缩合法制备丙二酸二乙酯并联产乙酰乙酸乙酯的工艺路线,在分析反应机理后,考察了催化剂、溶剂、反应时间、物料配比、全回流时间、反应温度和回流比等工艺条件对反应结果的影响,进而开创了合成丙二酸二乙酯的绿色工艺。实验结果表明:当催化剂使用HLG-1,溶剂使用HLS-1, HLS-1与碳酸二乙酯的体积比为2:1,反应时间为5小时,EA与DEC的物质的量之比为5:1,回流比为10:5,全回流时间为30min,反应温度为125℃时反应效果较好。在此工艺条件下,DEM的收率为49.32%,ACE的收率为37.77%。
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