基于4,5-二氢噻唑的手性配体设计合成及其配合物研究

来源 :上海交通大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sticker2009
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目前,手性化合物的研究越来越受到关注,其中手性配合物及手性金属-有机框架物具有多变的结构、富含孔道、特殊的配位键环境等优点,在手性拆分、不对称催化、气体吸附分离、化学传感、生物医药等越来越广泛的领域被研究和应用。但是构建易配位的手性有机配体往往需要复杂的实验步骤,因此寻找制备一些原料易得、合成简单的纯手性配体十分重要。本文利用本身带有光学活性并且价格低廉的半胱氨酸作为手性源,通过和氰基的缩合反应,成功将手性引入到配体中,设计合成了两种类型的纯手性有机配体。通过这两类配体与过渡金属进行自组装得到了5种配合物结构,利用单晶X射线衍射测试解析了它们各自的结构,并且探索了它们的性质和应用。全文总共分四个部分,第一部分介绍了手性配合物的研究进展,简述了本文的选题意义。第二部分合成了一对纯手性对映体的配体L1R、L1S,制备了L1R/L1S与Mn(II)、Zn(II)、Cd(II)离子形成的3种单核配合物,测定了它们的晶体结构,主要探索了Cd(II)配合物的光致变色现象,利用固体紫外可见吸收光谱、1H NMR、电子顺磁共振、圆二色谱、电喷雾质谱、热重分析等分析方法,表征了化合物的结构和性质,验证了该配合物的光照变色机理,研究结果表明,由于紫外光的照射使其产生了Py+·自由基。配合物发生光致变色现象报道较少,该研究结果意义非常重大。第三部分合成了手性配体L2RR、L2SS,并与Ni2+离子组装得到了一对具有新颖手性结构的大环配合物4(R&S),测定了他们的晶体结构,发现两个配合物中配体螺旋排列的方向与配体的手性结构相关,探索了配合物4的光降解有机染料的应用,结果表明,配合物4对亚甲基蓝、甲基橙具有明显的光降解催化作用,对罗丹明B也有一定的光催化降解作用。总的来说,配合物4可以作为一种光降解染料的材料,进一步的研究还在进行中。第四部分改变了配合物的合成条件,利用L2RR配体与Cu2+离子形成了配合物5—手性金属-有机框架,该配合物具有三维立体结构,带有一维螺旋孔道。同时,我们分析了配合物4和配合物5的结构差异,了解到配体的配位方式和方向对于整体结构有着重要的决定性作用。其性质和应用还有待进一步研究。
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