CH3NH3PbI3柔性复合膜及其光电探测器件研究

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有机金属卤化物CH3NH3PbI3是制备太阳能电池等光伏器件的理想材料,但是其柔性较差一直是限制其发展和应用的重要原因。随着“可穿戴”概念兴起,柔性光伏器件正逐渐受到越来越多关注,如何获得柔性CH3NH3PbI3薄膜材料是其应用于柔性光伏器件领域所需要解决的基础问题。本论文从已有的材料的性质特性出发,通过有机金属卤化物与柔性基材的复合,使有机-无机杂化金属卤化物CH3NH3PbI3薄膜由“硬”变“柔”,希望在兼顾光电特性前提下提高CH3NH3PbI3复合膜材料的柔性和力学性能。首先,利用一步溶液旋涂法在天然乳胶弹性基底上制备了钙钛矿-天然乳胶(CH3NH3PbI3/NR)柔性复合膜材料,利用UV-Vis漫反射光谱、XRD和SEM对复合膜的组成、结构和形貌进行了表征。CH3NH3PbI3在乳胶表面形成放射状分布的纤维状结晶。基于CH3NH3PbI3/NR复合膜制备的叉指型光电探测器具有较好的光电响应特性,光电流强度达到微安级,响应灵敏且稳定,研究了其复合膜的旋涂制备条件和应力条件对复合膜光电性能的影响。结果显示,最佳前驱液浓度为2 M,最佳的旋涂速率为2000 r/min。在应力拉伸下,乳胶基底的形变使其CH3NH3PbI3纤维状结晶发生断裂,导致复合膜光电性能下降。但通过预拉伸成膜方法不仅能有效避免晶体纤维的断裂,还能提升复合膜的光电响应性能,这是由于预拉伸增加了复合膜中晶体的密堆叠程度。然后,对比研究了不同基底上真空蒸镀CH3NH3PbI3晶体的成膜性能,实验发现CH3NH3PbI3在BOPP、纸基和丁腈橡胶基底上通过真空蒸镀能很好地结晶成膜,且能够承受多次摩擦弯折测试而不易脱落,然而在天然乳胶基底上由于碘甲胺在乳胶上的附着力弱而不能成膜,只能得到黄色的碘化铅薄膜。真空蒸镀法对基底材料性质有更高的要求。其次,通过双源共真空蒸镀法和刷涂法在纤维素纸上制备了钙钛矿-纤维素纸(CH3NH3PbI3/CP)复合膜,并利用此复合膜制备了单个型光电探测器及阵列型光电探测器。利用UV-Vis漫反射光谱、XRD和SEM对复合膜的组成、结构和形貌进行了表征。双源共真空蒸镀法制备的CH3NH3PbI3薄膜材料结晶性好、表面光滑、覆盖面积大、晶粒较小且均匀致密。该柔性光电探测器具有较高的灵敏度和快速的光响应,在不同弯曲半径和弯曲角度下表现出不同的光电流响应。单个型光电探测器经过500次弯曲循环后,该器件能保持75%以上的初始光电流,具有良好的抗弯曲变形稳定性。另外研究了基于传统折纸技术制备的6×6钙钛矿CH3NH3PbI3探测器阵列,通过简单的反复拉伸折叠,显示了该光电器件具有较为不错的光采集能力,对三维图像传感研究具有一定的理论意义。
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