【摘 要】
:
协同的可见光氧化还原催化与过渡金属催化策略因其能够在温和条件下实现多种化学键的高效构建,最近几年来受到化学家们的广泛关注。具体而言,通过光氧化还原催化过程,一方面可以产生高活性的自由基物种,另一方面还通过调节过渡金属催化剂的价态或者通过能量转移活化金属催化剂物种,从而提高金属催化剂的反应活性,从而实现传统的单一金属催化所不能实现的反应过程。在本论文中,我们首先总结了近年来协同的可见光催化和镍催化在
论文部分内容阅读
协同的可见光氧化还原催化与过渡金属催化策略因其能够在温和条件下实现多种化学键的高效构建,最近几年来受到化学家们的广泛关注。具体而言,通过光氧化还原催化过程,一方面可以产生高活性的自由基物种,另一方面还通过调节过渡金属催化剂的价态或者通过能量转移活化金属催化剂物种,从而提高金属催化剂的反应活性,从而实现传统的单一金属催化所不能实现的反应过程。在本论文中,我们首先总结了近年来协同的可见光催化和镍催化在碳杂键的构建方面所取得的进展,以及合成有机膦化合物、脲和氨基甲酸酯的方法。该论文的工作包括如下两部分:1、通过协同的镍催化和光氧化还原催化构建有机膦化合物;2、通过协同的镍催化和光氧化还原催化构建C-N键和C-O键,合成一系列非对称的脲类化合物和氨基甲酸酯类化合物。具体而言:首先,我们通过结合镍催化和非均相光催化的策略,实现了一系列芳基膦以及烯基膦类化合物的合成。通过使用半导体催化剂硫化镉作为光催化剂,镍盐为过渡金属催化剂,实现了芳基或烯基卤代物以及芳基三氟磺酸酯类化合物的C-P键的构建。值得一提的是,该反应中使用的非均相光催化剂可以回收再利用,在循环5次后,反应效率仍没有明显降低。此外,我们还成功将此反应放大至克级规模,从而以更加有效的方式得到偶联产物。此反应的成功实现,为C-P键的高效构建提供了一种新的途径。其次,我们实现了在无配体存在的条件下,协同的镍/光氧化还原催化的多组分反应,采用一锅法,合成非对称的脲类化合物。此反应不需要加入额外的配体或碱,从简单易得的芳基卤素类化合物、金属氰酸盐和胺类底物出发,在温和条件下。实现了非对称的脲类化合物的高效构建。此反应适用于一级、二级以及手性胺,具有广泛的底物范围和良好的官能团兼容性。另外,此反应也可放大至克级规模,也可用于生物活性分子的后期修饰。最后,应用这一双催化多组分反应体系,从芳基溴代物,氰化钠和醇出发,我们也可以实现氨基甲酸酯类化合物的高效合成。伯醇和仲醇都适用于此反应,以优异的收率得到相应的氨基甲酸酯类化合物。另外,此反应也能够放大至克级规模。
其他文献
1988年印度成为缅甸主要的出口市场之一以来,缅印两国在经济合作和技术进步领域的贸易关系蓬勃发展。缅甸主要向印度出口柚木、硬木、豆类和大米,而从印度进口的商品包括机械、纺织、纱线和钢铁。对印度来说,缅甸扮演着十分重要的角色:它是东南亚的“门户”,也是东盟的一员,与印度拥有共同的陆地边界和海洋边界。1991年,印度总理雷欧(Narasimha Rao)采取“东望”政策,两国关系得到进一步发展,并为开
近年来,消费在推动经济的增长中扮演的角色越来越重要,由此消费者权益的保护问题也愈发突出。消费者权益保护委员会作为保护消费者权益最为重要主体之一,所承担的压力也日趋增大。同时,一方面机构改革进程对消费者权益保护委员会的履职提出了新要求;另一方面当前涌现的消费新形势、新消费产品与服务也给消费者权益保护委员会履职带来了新挑战。因此,笔者就消费者权益保护委员会的履职困境与路径重构展开研究。本文以常州经济开
所有事物总是扮演着观看与被观看,欣赏与被欣赏的角色,它们不但是视觉的主体,又是视觉的客体。而现实生活中,我们对于事物的观察又总是带有主观的感情色彩和倾向,往往不具象、不确切,模糊而主观。当然,也正是这种模糊和主观的东西,成为了艺术家激发灵感、构建思路,进行自身创作的源泉。它们提供一个想象的空间,一方扩展的田园。从色彩角度讲,画家不再拘泥于仅仅描绘现实里瞳孔中光影的反射与流露,而是去关注和塑造与现实
风险社会来临,突发公共卫生事件时有发生,而预警作为风险预防的重要环节其作用愈发凸显。我国突发公共卫生事件预警制度在2019年新冠肺炎疫情中受到考验,其中的央地预警权力配置更是亟待反思与完善。当前的预警权力存在层级过高且央地权限划分不明确、无法适应权力配置的功能适当原则的要求、社会基础未受重视等问题,导致了我国预警制度运行效率较低。基于突发公共卫生事件预警中的央地权力配置所存在的主要问题,本文在突发
本研究试图构建国潮风与晚唐敦煌壁画乐舞元素之间的视觉联系,将国潮风的主要风格特征与敦煌壁画156窟乐舞场景中所提取出的价值元素相结合,产出一系列既保留敦煌传统意蕴又符合现代审美的设计作品。文章共由五个章节构成。在引言部分主要概括了本课题的研究背景、国内外相关研究现状、研究意义以及本文所采用的研究方法。其次,通过搜集、梳理大量国潮风风格案例,结合相关的研究基础,明晰国潮风的源流与发展,解决国潮风设计
法律合宪性审查即以法律作为被审查对象的合宪性审查,对法律合宪性审查的理解需建立在合宪性审查之上,法律合宪性审查实施机制则是指法律合宪性审查各构成要素的确定及其相互之间有效衔接、协调运作形成的程序设计。法律合宪性审查实施机制的构设关系到我国合宪性审查的具体落实。合宪性审查工作的推进需多轨并行,要认识到法律与法规、司法解释等其他规范在合宪性审查工作中的区别及联系,并设计以不同的实施机制,从而保障宪法实
二十世纪是中西文化发生剧烈碰撞的时代,民国作为中国历史上一个承前启后的重要时期,西方的艺术语言在这个年代蓬勃发展,在艺术形式上取得了大的突破,对中国的绘画有着强烈的冲击。时势造英雄,关紫兰是中国早期现代主义油画的开创者,也是中国绘画史上最具创新才能的女画家之一。作为中国第一批留学日本的女画家,她不仅将西方现代主义艺术推介到中国,而且试图把西方艺术中以模仿自然为中心的观照方式与中国以描写想象为主的艺
在中国油画近百年的发展历程中,尤其是在二十世纪七十年代至本世纪初,陈逸飞一直拥有很高的知名度,甚至在国际上也享有较高的声誉和影响力,是国内外都普遍关注的一位杰出画家。陈逸飞的绘画生涯创作过历史画、风景画、肖像画,均在艺术界和社会上造成了较大的影响,但是其中最广为人知、给世人留下最为深刻和长久印象的却是陈逸飞绘画创作中的唯美的女性形象,其“唯美”的风格深入人心,以至大众谈起陈逸飞都会直接联想到“美女
当前,政治环境已成为影响企业发展的重要方面,企业除了需要应对市场竞争外,还面临着日益激烈的政治竞争。美国对中兴的封杀以及华为与中兴遭到的安全门事件无不体现了政治环境及其中政府等利益相关者对企业发展的重大影响。而国外跨国公司在进入中国市场时格外重视政商关系也反映了国家政治环境对企业经营成败的关键作用,并且这种作用在中国当前的经济转型背景与关系主导型社会结构下尤为突出。由此,作为企业决策主体的高层领导
随着竞技健美操项目的持续发展,比赛竞争日益激烈,难度组合已成为高水平运动员成套动作中不可缺少的一部分。本文运用运动学原理对难度组合C386接C288动作技术进行研究,分析该难度组合动作结构,每一阶段相关关系及技术特征,构建难度组合C386接C288的动作技术模型。同时通过对落起阶段与第二次腾空阶段重心最高时刻高度进行相关性分析,找出连接前难度C386与后难度C288的核心要素,增强教练员与运动员在