【摘 要】
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流化催化裂化(FCC)工艺被普遍应用于石油加工过程中,而受原油品质重质化、劣质化影响,各大炼厂逐渐提高了FCC原料油中的掺渣比,着重于重油高效转化的RFCC工艺在FCC中的占比也随
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流化催化裂化(FCC)工艺被普遍应用于石油加工过程中,而受原油品质重质化、劣质化影响,各大炼厂逐渐提高了FCC原料油中的掺渣比,着重于重油高效转化的RFCC工艺在FCC中的占比也随之提高。以高硅铝比小晶粒的Y型分子筛(HSY)作为RFCC催化剂的活性组分,可以显著提高催化剂的重油催化裂化活性。为了保证在高重油转化率的前提下,进一步改善产物分布,本文采用直接磷改性和铵交换复合磷改性两种路线对基于高硅铝比小晶粒Y型分子筛制备的HSY-LaY样品进行了改性处理,利用XRD、XRF、NH3-TPD和Py-IR等技术对催化剂进行了表征,并在重油微反装置上对其催化裂化活性进行了评价;然后经工业放大制备了DUT系列催化剂,考察了不同粘结剂配比对DUT催化剂重油催化裂化性能的影响以及DUT催化剂复配P1助剂的增产丙烯性能;最后对DUT催化剂进行了活性稳定性实验,以期达到工业催化剂要求。实验结果表明:(1)与以HSY-LaY分子筛为活性组分制备的L-A催化剂相比,进一步铵交换处理制备的L-B催化剂的表面L酸量降低,B酸量提高,因此其液化气收率和汽油收率分别提高了4.9 wt%和4.7 wt%。(2)磷改性进一步改善了HSY-LaY催化剂的酸性分布,提高了反应活性。其中1%P/L-A样品的重油转化率达93.8 wt%,汽油收率高达54.1 wt%,液化气收率达11.2wt%,柴汽比低至0.3。(3)分别以L-A和L-B样品为基础,采用不同粘结剂配比工业放大制备了DUT系列微球催化剂。其中,以L-B样品为基础,经工业放大制备的DUT-B4催化剂具有优异的催化裂化性能,其汽油收率和液化气收率分别达53.2 wt%和14.8 wt%,去柴去焦重油转化率高达69.3 wt%。对其进行活性稳定性实验,经30h水热处理后,仍保持了较高的重油转化率(88.2 wt%)和汽油+液化气收率(59.1 wt%),达到了工业催化剂稳定性的要求。(4)对DUT-B4催化剂复配5 wt%P1助剂后,增产丙烯效果显著。其丙烯和液化气收率分别达到了7.8 wt%和27.5 wt%,此外,其重油转化率高达96.9 wt%,汽油收率达48.3 wt%;经不同水热老化时间处理后,其重油转化率、丙烯收率、汽油+液化气收率均高于工业参比剂。
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