【摘 要】
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本文主要介绍了以地球丰度高、价格低廉、低毒和独特催化性能的铁为催化剂,开发了一种对芳基C-N、C-O键的惰性键断裂反应合成芳基硼化产物的方法。用富电子的配体、强碱的催化体系,实现了对稠环体系,萘环体系以及单苯环体系的惰性C-O键的硼化反应。第一部分:铁催化下芳基C-N键的硼化研究通过对芳基C-N键的活化进行探索,合成一系列在镍催化C-N键转化反应中有较好研究的芳基C-N衍生物,在醋酸亚铁为催化剂,
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本文主要介绍了以地球丰度高、价格低廉、低毒和独特催化性能的铁为催化剂,开发了一种对芳基C-N、C-O键的惰性键断裂反应合成芳基硼化产物的方法。用富电子的配体、强碱的催化体系,实现了对稠环体系,萘环体系以及单苯环体系的惰性C-O键的硼化反应。第一部分:铁催化下芳基C-N键的硼化研究通过对芳基C-N键的活化进行探索,合成一系列在镍催化C-N键转化反应中有较好研究的芳基C-N衍生物,在醋酸亚铁为催化剂,富电子配体的条件下,通过对芳基C-N衍生物的考察,含有Boc官能团的化合物反应性较强,同时含有环状酰胺的底物有较好的反应性。虽然富电子配体可以促进C-N键的活化发生硼化反应,但效率较低,发现在没有Grignard试剂以及较高的反应温度的存在下,铁催化的芳基C-N键的硼化反应是具有很大挑战,因为C-N键具有高的键解离能而很难进行氧化加成反应进而发生硼化反应。第二部分:铁催化下芳基C-O键的硼化研究在对芳基C-O键的活化探索中,发展了以醋酸亚铁为催化剂,富电子tBu XPhos为配体的催化体系下,通过对芳基C-O衍生物的考察,以2-（萘-1-氧基）吡啶为底物进行反应,实现了芳基C-O键的惰性键断裂硼化,实现了对稠环体系,萘环体系以及单苯环体系的惰性C-O键的硼化反应。该催化方法有高效催化性能和广泛的底物范围的特点。在控制实验中,催化剂和配体都有不可或缺的作用。该方法对有生物活性化合物的后期硼化具有良好的相容性,为药物的修饰和开发提供了参考,而且可以使用2-吡啶氧基为导向基团通过C-H键官能化来获得芳环2位和3位的多取代芳基硼化产物。自由基抑制实验和电子顺磁共振实验（EPR）研究发现该反应存在自由基历程,再通过X射线光电子能谱实验（XPS）猜测该反应通过自由基途径的Fe（II）/Fe（III）催化循环。
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