金属硫化物在水蒸气下的反应动力学研究

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本文在前期工作的基础上,主要探讨纯硫化锑、硫化铅、硫化锌、硫化亚铁一元系在水蒸气下的反应动力学规律。 经过合理的换算,实验气体的参考流量是1500ml/min,基础温度为1023K,采用失重法来测量物质的失重速率。 首先进行了硫化锑在氩气下的挥发实验研究,建立了相应的热力学数学模型,求出硫化锑在氩气中的表观挥发活化能为55.54kJ/mol。实验结果证明:提高温度和增大氩气流量都能加快硫化锑的挥发速率;硫化锑在氩气中的扩散主要由气相传输控制;当温度升高时,气相传质系数却随之降低。 而硫化锑在水蒸气下的挥发过程和在氩气中并不相同。在熔体表面,硫化锑会被水蒸气氧化成氧化锑,然后硫化锑和氧化锑一起在气相主体中挥发,并会发生交互反应生成微量的金属铅。硫化锑在水蒸气下的挥发速率要大于在氩气中的挥发速率。水蒸气主要有以下作用:使熔体表面部分硫化锑发生氧化,并使气相主体中的硫化锑也部分氧化,减少了气相中硫化锑的分压;另外,硫化锑在水蒸气中的扩散系数也较氩气中的大。经过分析,硫化锑在水蒸气里的挥发仍由气相传输控制。 硫化铅在水蒸气里的失重情况比较特殊,在973K和1023K时,硫化铅初始出现增重现象,经过X-衍射分析,发现有中间物质nPbO·pbSO4生成,硫化铅的增重主要由化学反应引起;而在1073K以上时,硫化铅在水蒸气中失重的主要原因是自身的挥发。 硫化锌在水蒸气下的失重主要是化学反应所引起,并求出表观反应活化能E=49.5kJ/mol。而硫化亚铁在水蒸气下的焙烧反应非常的复杂,经过X-衍射分析,在焙烧产物中含有Fe1-xS、FeS、FeS2、Fe2O3和Fe3O4等多种成分,同时指出硫化亚铁在水蒸气下增重主要受化学反应的影响。
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