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丹参酮ⅡA是从我国著名中药丹参中分离得到一种生物活性邻醌二萜。然而，有关于其A环的结构衍生化却鲜见报道。在此，我们报道了一种反应底物异构化诱导的无催化剂Csp3-H酰氧化方法，该方法可以区域选择性地在各种丹参酮ⅡA底物的A环C-1位直接构建各种酰氧基团。在简单而温和的条件下，一系列多样化的C-1位酰氧化衍生物以一种被合成。反应机理研究显示，该方法首先经历一个酸诱导的可逆烯醇化/氧杂共轭过程，再进行关键的邻酚氧化，最后得到C-1位酰氧化产物。