复合膜在水蒸气回收过程中的利用

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  节能与环保已成为当今时代的主题,在水资源日益稀缺的当代,仍有大量水资源浪费的现象发生在我们身边。如果你曾见过电厂的烟囱,那你将会发现,电厂的烟囱,常年向外排放着大量的白色烟雾。为此,不少周边居民抱怨,电厂整天向外排放污染物,污染了他们的生活环境。但是,事实上,电厂烟囱排放的,根本就不是居民口中的污染物,而是大量的水蒸气和极少量的硫化物,氮化物,还有一些灰渣等等。以一个600MW的火力发电机组为例,该机组每小时大约需要30t的补水,每小时燃煤产生的烟气中含有150t的水分,如果回收20%的水分,该电厂可实现补水自足;如果超过20%的水蒸气被回收,该电厂还可为外界提供一定的水,因此,研发一种装置来回收电厂烟气中的水分变得非常的有意义!
  近年来,国内外研究回收电厂排烟水分的技术,主要有低温冷凝、固态吸附、静电脱水等,但都各有其局限性,烟气低温冷凝技术是利用换热器来冷凝并且捕集烟气水分,其捕集的水分水质较差,呈酸性,甚至可能具有强腐蚀性;通过干燥剂回收水分技术捕集烟气水分的水质不好,而且干燥剂不能循环使用;烟气静电脱水技术目前处于初始研究阶段,没有成熟的商业化经验[1];但是随着科技的发展,一种新的水分回收技术逐渐被人们所重视,它的原理是在复合膜膜丝内部形成负压,水蒸气通过渗透、扩散作用进入膜丝内部,再通过引流装置将水引出,达到回收洁净水资源的目的。
  目前回收效果比较好的复合膜主要由PES和SPEEK两种成分组成。支撑层采用聚醚砜(PES)高分子多孔膜制成,分离层则采用磺化聚醚醚酮(SPEEK)。PES与SPEEK的分子间具有良好的相容性,因为PES中O=S=O基团上的氧原子与SPEEK中-SO3H基团上的氢原子相互作用,较为可能形成O-H-O,使得二者分子间的结合更为紧密,因此PES是理想的中空纤维复合膜支撑层材料。而且在PES中空纤维膜表面凃敷SPEEK后,膜的亲水能力明显增强,且在一定范围内,随着SPEEK磺化度的增大,膜的亲水能力也会越来越强[1]。
  由于复合膜在烟道内会受到烟气的冲击,因此,提高其强度和韧性变得非常重要。在PES膜丝表面凃敷上溶解了SPEEK的甲醇溶液后形成的复合膜,强度和韧性都会有所提升,在实验中,复合膜丝大都承受住了烟气的冲击而没有发生损坏,但是,实验过程往往处于一个比较理想的环境,并且实验都是在相对较短的时间内就完成了,真正应用在电厂烟囱中时,其所处的环境要相对恶劣许多,烟气中的固体灰渣颗粒还有可能会堵塞PES支撑层的膜孔,由此可见,复合膜水分捕集装置还将要面临很多的实际问题。
  有学者按照火力发电厂实际烟气各成分比例进行配气,构建了PES-SPEEK复合膜捕集烟气水分的实验系统,通过控制变量的方法,以模拟烟气温度、模拟烟气速度、复合膜内外侧压差,以及模拟烟气水分比例等作为自变量,通过模拟实验,得出了捕集烟气水分的最优化配置。在实验结果中,我们发现,随着烟气流动速度的增加,膜内外侧压差的提高,烟气水分占比的提升,复合膜的水分传质系数也会相应的提升,但大体上提升到一定程度后便会趋于平缓,另一方面,随着烟气温度的提升,复合膜的水分传质系数会降低而其他组分的传质系数则会略有升高,因此,对烟气温度的控制则显得尤其重要,温度过高,可能会导致吸水效率的下降,而温度过低,又有蒸气在烟道发生冷凝而腐蚀烟道的危险,可见,关于复合膜最优化配置的研究,未来还有很长的路要走。
  复合膜装置,是由很多的膜组件组成,每个膜组件上面都安装有大量的中空纤维膜丝,这些膜组件在烟道中的排列方式,对烟气的流动阻力,水分回收效率,膜组件的寿命,都将会有很大的影响。假设膜组件只采用顺排和叉排两种排列方式(事实上可还以有前顺排后叉排、前叉排后顺排、不规则排列等多种排列组合,此处为了研究方便,只列出顺排和叉排两种较为规则的排列方式)。如果采用顺排,烟气在烟道中流动阻力会相对较小,这一方面可以减少风机等的用电量,另一方面,由于后排的膜丝收到的冲击较小,因此,膜组件整体寿命会更长,但是顺排有一个缺点,就是吸水效率低,因为膜丝收到烟气正面冲击,吸水量才能提升,后排膜丝由于收到前排膜丝的阻挡,导致了吸水量的下降,不过另一方面,这也延长了后排膜丝的使用寿命。如果在未来可以降低膜丝的生产成本,或者大幅度提高膜丝的强度,我相信,采用叉排将会是更为理想的排列方式,因为这会达到更好的水分回收效果。
  目前,复合膜回收水分面临的一个实际问题是浓差极化。复合膜使用了一段时间后会发生浓差极化。浓差极化是膜分离过程的一种现象,会降低透水率,是一个可逆的过程。浓差极化发生的原因是水透过膜后使得膜表面的杂质浓度增加,形成一层杂质气体膜覆盖在膜表面,将膜丝与外部的水隔绝开来,使得吸水量大幅度下降,可见,浓差极化是复合膜捕水技术不得不面对的一个重大难题,在目前,由于复合膜的研究仍处于初期阶段,所以该问题仍未得到较好的解决方案。我认为,解决浓差极化,可以通过对烟气进行扰动,使得其紊流效果增强,这样就可以破坏覆盖在膜丝表面的气体膜从而减轻浓差极化的影响,进而提高吸水效率。要扰乱烟道内部的的烟气,我认为有两个比较可行的方案:①在复合膜组件上安装一个微型震动器,通过震动来破坏覆盖在其表面的气体膜。②在膜组件前方安裝一个微型风向可调的风机,通过时刻改变风机的风向来扰乱烟气的的流动,进而破坏气体膜。或者把这两种方案结合起来,也许会达到更好的效果。安装风机还有一个好处,就是降低了烟气在复合膜装置内发生流动堵塞的风险,因为风机的存在可以促进气体的流动。
  以上是我对复合膜吸水原理、化学组成、影响吸水效果的因素、膜使用过程将面临的实际问题以及可能的解决方法进行的概述,从中,我们可以看出复合膜独有的优势以及其自身的缺陷,但是从整体上来说,复合膜还是有很大的发展空间的,我相信在不久的将来,科学家们将找出解决浓差极化,膜丝寿命短,粉尘堵塞等问题的方法,那时候,也许烟囱将不再冒出白色的烟气,电厂也可能会实现供水自足,我们的天空,也许会更加的蔚蓝!
  参考文献
  [1]仲雅娟.复合膜法捕集烟气中水蒸气及其渗透机理研究[D].华北电力大学(北京),2016.
  收稿日期:2018-10-19
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