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摘 要：该文主要介绍了不同氯根的废水样品，在分析过程中加入硫酸汞与不加入硫酸汞后测定结果的差异，以及不同浓度氯根对COD测定结果的影响趋势。建议通过不同氯根对COD的影响绘制标准曲线，确定本行业氯根对COD影响的校准系数，减小有毒药品对环境带来的二次污染及人体伤害。
关键词：COD 氯化物 干扰
中图分类号：X703 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2017）05（b）-0085-02
在氯碱生产过程中，存在大量的高氯废水样品，直接对样品COD含量测定的准确性产生较大干扰。目前实验室普遍采用的是国家标准GB11914-89重铬酸钾法，该法中氯离子或氯化物在强酸性介质中很容易被重铬酸钾氧化成氯气而使测定COD产生偏差。虽然该标准以硫酸汞为掩蔽剂消除氯离子的影响，但氯离子浓度较高时，仍会使COD测定产生误差[1]。因此实验室以某厂生化水为样本，通过人为提升样品氯根，分别按照标准要求加入硫酸汞测定COD值及不加硫酸汞测定COD值进行了实验比对，讨论废水中氯根与COD之间的数量關系。
1 实验方法及过程
1.1 原理
在试样中加入已知浓度的重铬酸钾标准溶液及硫酸汞溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂沸腾回流2 h后，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度[2]。
1.2 试剂
（1）硫酸银（化学纯）。
（2）硫酸汞（化学纯）。
（3）30%硫酸汞溶液：称取30.0 g硫酸汞溶解于100 mL（1+9）硫酸溶液中。
（4）硫酸ρ=1.84 g/mL。
（5）硫酸银-硫酸试剂：向1 L的硫酸中加入10 g硫酸银，放置1～2 d使之溶解，混匀。用前小心摇动。
（6）重铬酸钾标准0.250 mol/L溶液：将12.258 g重铬酸钾在105℃下干燥2 h溶于水，稀释至1 000 mL。每天临用前标定此溶液。
（7）硫酸亚铁铵标准滴定溶液0.1 mol/L：溶解39 g硫酸亚铁铵于水中，加20 mL浓硫酸，稀释至1 000 mL。
1.3 测定步骤
1.3.1 COD1的测定（加硫酸汞）
吸取试样10.0 mL于加热冷凝管中，补加蒸馏水10.0 mL。根据水样中氯离子浓度，加入不同体积的（30%）硫酸汞溶液摇匀，加入重铬酸钾标准溶液10.0 mL，加入不同体积的硫酸银-硫酸溶液及防爆珠。接上空冷装置，经沸腾回流2 h后，从冷凝管上端加蒸馏水80 mL，冷却至室温，加3滴1，10-邻菲罗啉指示剂，用硫酸亚铁铵标液滴定至溶液颜色由黄色经蓝色变为红褐色即为终点。同时做空白试验。
1.3.2 COD2测定步骤（不加硫酸汞）
分析过程中不加入任何体积硫酸汞溶液，其余步骤同1.3.1。
1.4 结果计算
COD（mg/L）=C（V1-V2）×8 000/V0
式中，C为硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mg/L；V1为空白试验（1.3.1）所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V2为样品测定（1.3.2）所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V0为样品的体积，mL；8 000为1/4的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。
2 实验数据
实验数据如表1、图1所示。
3 结论
（1）按照标准加入硫酸汞的样品测定COD时，当氯离子浓度在4 000 mg/L以内时，COD1值变化不大，而当氯离子浓度大于4 000 mg/L时，COD1值有较大变大趋势。因此在氯离子浓度较大时，对COD的影响需进一步做分段实验进行验证讨论。
（2）不加入硫酸汞进行样品测定COD时，当氯离子浓度较低时，不加硫酸汞的COD2值变化不大，而当氯离子浓度较高时，COD2值有明显上升趋势。
（3）水样中的氯离子在试验过程中与重铬酸钾反应，致使实验结果表现为COD假性升高，因此氯离子对COD测定产生较大的干扰。当氯离子浓度越高，COD的测定结果越大，并且是正干扰，从而可能会导致COD的测定值比实际值偏大。
（4）建议各行业组织多家实验室进行高氯废水的测定，通过不同氯根对COD的影响绘制标准曲线，确定本行业氯根对COD影响的校准系数，得到较为准确的废水COD值，同时减小有毒药品对环境带来的二次污染及人体伤害。
参考文献
[1] 王方园，盛贻林，郑绍成.高浓度氯离子化工废水中COD测定方法比较[J].工业水处理，2006，26（5）：72-74.
[2] GB 11914-89，水质化学需氧量的测定 重铬酸盐法[Z].
关键词：COD 氯化物 干扰
中图分类号：X703 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2017）05（b）-0085-02
在氯碱生产过程中，存在大量的高氯废水样品，直接对样品COD含量测定的准确性产生较大干扰。目前实验室普遍采用的是国家标准GB11914-89重铬酸钾法，该法中氯离子或氯化物在强酸性介质中很容易被重铬酸钾氧化成氯气而使测定COD产生偏差。虽然该标准以硫酸汞为掩蔽剂消除氯离子的影响，但氯离子浓度较高时，仍会使COD测定产生误差[1]。因此实验室以某厂生化水为样本，通过人为提升样品氯根，分别按照标准要求加入硫酸汞测定COD值及不加硫酸汞测定COD值进行了实验比对，讨论废水中氯根与COD之间的数量關系。
1 实验方法及过程
1.1 原理
在试样中加入已知浓度的重铬酸钾标准溶液及硫酸汞溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂沸腾回流2 h后，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度[2]。
1.2 试剂
（1）硫酸银（化学纯）。
（2）硫酸汞（化学纯）。
（3）30%硫酸汞溶液：称取30.0 g硫酸汞溶解于100 mL（1+9）硫酸溶液中。
（4）硫酸ρ=1.84 g/mL。
（5）硫酸银-硫酸试剂：向1 L的硫酸中加入10 g硫酸银，放置1～2 d使之溶解，混匀。用前小心摇动。
（6）重铬酸钾标准0.250 mol/L溶液：将12.258 g重铬酸钾在105℃下干燥2 h溶于水，稀释至1 000 mL。每天临用前标定此溶液。
（7）硫酸亚铁铵标准滴定溶液0.1 mol/L：溶解39 g硫酸亚铁铵于水中，加20 mL浓硫酸，稀释至1 000 mL。
1.3 测定步骤
1.3.1 COD1的测定（加硫酸汞）
吸取试样10.0 mL于加热冷凝管中，补加蒸馏水10.0 mL。根据水样中氯离子浓度，加入不同体积的（30%）硫酸汞溶液摇匀，加入重铬酸钾标准溶液10.0 mL，加入不同体积的硫酸银-硫酸溶液及防爆珠。接上空冷装置，经沸腾回流2 h后，从冷凝管上端加蒸馏水80 mL，冷却至室温，加3滴1，10-邻菲罗啉指示剂，用硫酸亚铁铵标液滴定至溶液颜色由黄色经蓝色变为红褐色即为终点。同时做空白试验。
1.3.2 COD2测定步骤（不加硫酸汞）
分析过程中不加入任何体积硫酸汞溶液，其余步骤同1.3.1。
1.4 结果计算
COD（mg/L）=C（V1-V2）×8 000/V0
式中，C为硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mg/L；V1为空白试验（1.3.1）所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V2为样品测定（1.3.2）所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V0为样品的体积，mL；8 000为1/4的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。
2 实验数据
实验数据如表1、图1所示。
3 结论
（1）按照标准加入硫酸汞的样品测定COD时，当氯离子浓度在4 000 mg/L以内时，COD1值变化不大，而当氯离子浓度大于4 000 mg/L时，COD1值有较大变大趋势。因此在氯离子浓度较大时，对COD的影响需进一步做分段实验进行验证讨论。
（2）不加入硫酸汞进行样品测定COD时，当氯离子浓度较低时，不加硫酸汞的COD2值变化不大，而当氯离子浓度较高时，COD2值有明显上升趋势。
（3）水样中的氯离子在试验过程中与重铬酸钾反应，致使实验结果表现为COD假性升高，因此氯离子对COD测定产生较大的干扰。当氯离子浓度越高，COD的测定结果越大，并且是正干扰，从而可能会导致COD的测定值比实际值偏大。
（4）建议各行业组织多家实验室进行高氯废水的测定，通过不同氯根对COD的影响绘制标准曲线，确定本行业氯根对COD影响的校准系数，得到较为准确的废水COD值，同时减小有毒药品对环境带来的二次污染及人体伤害。
参考文献
[1] 王方园，盛贻林，郑绍成.高浓度氯离子化工废水中COD测定方法比较[J].工业水处理，2006，26（5）：72-74.
[2] GB 11914-89，水质化学需氧量的测定 重铬酸盐法[Z].