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采用熔融-急冷法制备了GeS2-Ga2S3-CdS硫系玻璃，用椭圆偏振仪、飞秒光Kerr技术分别测试了在室温玻璃的折射率和三阶非线性光学性能，分析了玻璃的组成、结构对玻璃的折射率与三阶非线性光学性能的影响。结果表明：玻璃的折射率主要决定于Ge的含量；玻璃的三阶非线性极化率χ（3）与玻璃中S-Ge，S-Ga键的数量有关，当玻璃中S-Ge，S-Ga键的数量最多时，离子极化程度最大。电子云的变形程度最大时，具有最大的χ（3）。玻璃的超快三阶非线性光学系数与线性折射率n间的关系不遵循Miller规则。