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毛细管电泳(Capillary electrophoresis,CE)是近几十年来发展起来的重要的分离技术,具有快速便捷,样品前处理简单,溶剂和样品消耗少,分辨率高,分离模式多等优点。CE已经广泛应用于生物、环境、化学等样品的检测,然而,其低灵敏度限制了它在痕量物质分析中的应用。为解决这一问题,人们开发了一系列在线富集技术和样品预处理方法。本课题致力于探究样品预浓缩技术MSPD和在线富集联用技术在提高CE灵敏度方面的应用,在系统地查阅相关文献资料的基础上,进行了以下探究工作:(1)首次将分子筛TS-1用于MSPD中作分散剂,与MEEKC联用,建立了简便、快速分析中药五味子中五种木脂素类成分(五味子醇甲、五味子醇乙、五味子酯甲、五味子甲素、五味子乙素)的新方法。实验优化了影响MSPD效率的因素如分散剂种类,样品与分散剂的质量比,研磨时间,洗脱溶剂和体积等,最终确定50 mg TS-1用于分散25 mg五味子样品,研磨时间为150 s,混合物转移至固相萃取柱,用500μL甲醇洗脱。此外,探究了影响MEEKC分离效果的因素,包括表面活性剂种类及浓度,助表面活性剂浓度、油相及有机改性剂浓度。方法线性关系良好(R>0.9998),定量限小于2.77 μg/mL且成功用于复杂样品五味子中木脂素类成分的分析。(2)建立了一种简单高效、绿色的MSPD-MEEKC定量分析温郁金中五种倍半萜烯类成分的新方法。TS-1作吸附剂的MSPD法首次用于倍半萜类化合物的提取。研究了影响萃取及分离效率的因素,确定提取较优条件是用200 mg TS-1分散样品(200 mg)150 s后用1000μL甲醇洗脱目标成分。MEEKC缓冲液为含有1.3%SDS,5%1-丁醇,0.5%乙酸乙酯和10%乙腈的10 mM硼酸盐(pH 9.0)。方法稳定可靠,成功用于温郁金中莪术二酮,莪术醇,吉马酮,呋喃二烯和β-榄香烯等五种倍半萜类成分的测定。方法为温郁金来源药材的快速鉴别提供了新思路。(3)建立了 FASS-CZE法测定中药中丹参素、原儿茶酸、肉桂酸三种有机酸的方法。本实验对分离和富集的影响因素进行了优化,BGS为含有40%甲醇的10mM NaH2PO4溶液,样品基质为纯水。结果表明,该方法与常规方法比富集了 42-56倍,三种有机酸在0.25μg/mL-10.00 μg/mL线性关系良好,线性相关系数为0.9991-0.9993,检出限低至0.01 μg/mL。具有简单快速,灵敏度高,适合中药中有机阴离子的检测。(4)应用离子液体修饰的FESI-sweeping-MSS三步在线富集技术,在CZE模式下,建立了中药中有机阴离子(丹参素、原儿茶酸和香草酸)的测定新方法。实验采用离子液体涂层毛细管壁,并探讨了涂层后毛细管柱的化学稳定性。富集过程首先引入离子液体胶束溶液,接着电动进样引入大体积分析物(FESI+sweeping),最后引入60%的甲醇柱,使MSS发生。方法的富集倍数可达1677-2424,LODs为2.2-4.6ng/mL,重复性(柱内和柱间)RSD≤4.46%,线性关系R≥0.992,为中药及生物样品中阴离子的检测提供了新思路。