Mitsunobu反应及环氧烷开环反应中的磷试剂

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该文研究了手性磷试剂存在下对映选择性的Mitsunobu反应及磷硫试剂对环氧化合物的位置及立体选择性开环反应.合成了两种手性三配位磷化合物,将它们用于Mitsunobu反应条件下仲醇与酰亚胺的脱水反应,仲醇的一个对映体与酰亚胺形成的产物进一步肼解可得到光学活性的仲胺,而另一对映体被留下.研究了硫醇类化合物在四异丙氧基钛及手性配体作用下对内消旋环氧化合物的不对称开环.将手性磷化合物作为配体应用到这个反应中去,并得到了光学活性的产物;同时用手性Schiff碱及(S)-联萘酚作为配体对内消旋环氧化合物进行不对称开环,得到了中等e.e.值的产物.合成了多种二硫代磷酸类化合物,发现它们可以对环氧化合物进行位置专一性开环.与其它的硫亲核试剂不同,反应可以在不需要任何催化剂的条件下,快速、高收率的进行.对于内消旋的环氧化合物全部为立体专一性的反式开环;对于非对称的环氧化合物是高位置选择性的开环;对于旋光活性的环氧化合物是高立体选择性开环.
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