耐温抗盐丙烯酰胺类复合堵水剂的研究

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聚合物类堵水剂具有适用性广、强度高等优点,在油田开发中已得到广泛应用,但该类堵水剂受高温、高矿化度的影响易造成热降解或脱水等现象,从而导致堵水效果降低。无机类堵水剂具有原料广、耐温、抗盐性强等优点。故制备一种有机/无机复合型堵水剂,让其兼具两类堵水剂的优点,对提高堵水剂的性能具有重要的意义。以2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)为单体,利用水溶液法合成AM/AMPS/AA共聚物。考察了合成温度、合成时间、引发剂量等条件对其表观粘度的影响。结果表明:AM:AMPS:AA单体摩尔比为11:3:1;反应时间为1.5h;引发剂量为1.2wt%(占单体总质量);反应温度为45℃,其耐盐性能最佳。2wt%的聚合物溶液,在矿化度达到6000mg/L后其表观粘度趋于一常数。红外显示分子链上含有羧基、磺酸基和酰胺基等特征吸收峰,GPC结果显示数均相对分子质量(Mn)为2.32×105左右,重均分子量(Mw)为4.59 ×105左右,分子量分布较宽。将蒙脱土引入到上述共聚物中制备复合堵水剂。利用红外光谱、SEM及TG分析表明聚合物/蒙脱土复合物中含有Si-O-Si、磺酸基及酰胺基等特征吸收峰,蒙脱土颗粒以微米级分散在聚合物中,且热稳定性强于普通聚合物(不加蒙脱土)。探究了聚合物量、成胶温度、单体比等因素对其吸水倍率的影响,其最优配方为:聚合物量10wt%;成胶温度70℃;交联剂量0.4%(占聚合物质量的百分比);单体比12:2:4;蒙脱土 12.4wt%(占单体质量)。复合凝胶的成胶及应用性能表明:同矿化度下,凝胶成胶时间大小为:NaCl>MgCl2>CaCl2。70℃时,在105mg/L的NaCl中15d仍能保持强度Ⅰ,复合凝胶稳定性强于普通凝胶。在矿化度为4×104mg/L的模拟地层水,90℃时吸水性能最好,可达18.29 g/g。堵水剂具有良好的油水选择性。岩心封堵率可达99%,突破压力梯度达109.69 MPa.m-1。将纳米SiO2经硅烷偶联剂KH-550改性后,利用红外及XRD等分析表明有亚甲基的伸缩振动峰,且其整体物质组成和晶体结构未改变。改性后的纳米SiO2在甲苯中的分散稳定性也得到了提高。将其引入AM/AMPS/AA共聚物中制得聚合物/SiO2复合堵水剂。通过正交试验得到最优吸水性能的合成条件为:50mL溶液中,单体比12:2:8;交联剂量O.1g;二氧化硅量5wt%(占单体总质量)。对其进行脱水性探究,结果表明:在水环境中,阳离子对脱水率影响大小为:Al3+>Ca2+>Na+;矿化度在0.1~5×104mg/L,凝胶在Al3+、Ca2+、Na+中的脱水率分别保持在90%、50%、20%左右。在煤油中,复合凝胶具有良好油水选择性,且SiO2的引入可减缓脱水速率。在空气条件中,100℃下,普通凝胶和复合凝胶的脱水反应级数分别为0.49、0.52。复合凝胶的脱水反应级数大于普通凝胶的脱水反应级数,说明SiO2的加入可使凝胶的热稳定性加强。
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