铁磷酸盐和锂硼磷酸盐的合成与表征

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铁磷酸盐在分子筛、催化剂和离子交换剂等领域中有着广泛的应用。变价铁磷酸盐作为铁磷酸的一个重要分支,其合成与表征也取得了较大的发展,而对于具有相同亚晶胞四方复铁天蓝石-重铁天蓝石-水磷铁矿系列化合物(简称LBG化合物)的研究仍显不足。目前已有研究主要集中在LBG化合物粉末的合成和结构的表征上,鲜有关于LBG系列化合物单晶的合成报道。此外硼酸盐和磷酸盐是两类具有优良非线性光学性能的材料,因此对硼磷酸盐非线性光学性能的研究人们给予了更多的期待。在变价铁磷酸盐体系中,本文采用水热法成功合成一系列不同颜色的含铁LBG晶体,并对其结构进行深入研究。结果表明浅粉红色、绿色和深绿色的含铁LBG晶体均属于四方晶系,空间群为I41/amd,且晶胞差别不明显。其晶体结构特点为:FeO6八面体分别沿[010]和[100]方向共面连接,铁原子部分占据八面体中心的位置,呈完全无序的排列。黑色晶体具有三种不同的空间群,分别为B2212、P21/n和P21,FeO6八面体分别沿[110]和[1-10]方向共面连接。LBG化合物中的二价、三价铁易被其它二价离子固溶取代,故本文将钴、锰和镍引入LBG晶体结构中。水热合成了一系列不同颜色的含钴、锰和镍LBG晶体。成份分析表明结构中存在钴、锰和镍类质同像取代部分铁的现象。X射线单晶结构分析表明:该系列LBG晶体均具有相同的结构类型,空间群为I41/amd,且不同颜色的含钴、锰和镍LBG晶体的晶胞参数没有明显变化。本文合成的LBG单晶首次发现其具有罕见的特殊晶体形貌-树叶外形。多晶以不同的模式生长成各式各样的晶体外形。在硼磷酸盐体系中,采用水热法成功合成四种锂硼磷酸盐新化合物LiM(H2O)2[BP2O8]·H2O(M=-Mn,Co,Mg,Ni),并对所合成的单晶进行X射线粉末衍射、单晶衍射、红外光谱、扫描电镜和紫外可见光谱等表征。研究结果表明该系列化合物均属于六方晶系,具有相同的结构类型,均含有沿61或65轴的无限延长的阴离子螺旋链:(?)。该结构中Li具有两种不同的原子位置:Li1和Li2,二者分别填充在螺旋链的外侧和靠近螺旋轴隧道的位置。MO4(H2O)2八面体通过桥氧将相邻的两条螺旋链连接起来形成三维网络结构。
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