本文主要分为两个方面的工作:激发态H3O+ （T） 全域势能面的构建和空穴-粒子对应算法在MRCISD 程序中的应用。在第一章,我们介绍了构造势能面的理论基础,包括数据点的计算、拟合,以及基于势能面的动力学计算。针对数据点的计算,我们主要介绍了目前较为流行的几种电子相关方法。鉴于多参考态方法在构建势能面时的重要性,文中重点讨论了MRCISD 计算中的一些具体问题,如怎样选取参考态空间、对MRCISD 的各种近似等,并对这些方法的优缺点作了简要评述。数据点的拟合是构建解析势能面的难点,我们介绍了几种常用的解析函数形式,以及拟合的一般思路和步骤,这一节是本论文的重点所在。对动力学计算的基础理论,文中也作了简单介绍。H3+离子与O 原子的反应对星际云化学有着重要的意义,它为星际云中合成H2O 提供了可能的途径,为此,我们构造了激发态H3O+ （T） 的全域势能面。第二章详细介绍了本文构建激发态H3O+ （T） 全域势能面的方法和结果。我们用HONDO 程序的CAS 来选取参考态空间,采用多参考态的外收缩组态相互作用（MRECCISD）来计算数据点,最后用Aguado-Paniagua （AP） 多体展开函数来拟合。通过本章的计算,我们对H2O+（2B1） 和H3O+（T）的全域势能面拓扑结构作了详细的研究,同时我们也建立了构筑三原子或四原子体系AP型多体展开势能面的一般方法和步骤。第三章主要介绍空穴粒子对应在多参考态一级和二级组态相互作用（MRCISD）中的应用。我们采用不同于Paldus 和Boyle 的一种新的组态分类方法,定义了空穴LOOP 形,根据从外空间LOOP 形到空穴LOOP 形的转化规则推导了总共244 个空穴LOOP 形的类型和数值,以此为基础提出了高效率的改进CI 算法并将其程序化,给出了应用新算法程序的一些算例来说明新程序的功能和效率。算例结果表明,新程序有更高的效率,能大大节约存储所需的磁盘空间,可以容易地推广到更大规模的MRCISD 计算。在附录里,主要给出了四原子体系AP 型势能面计算及拟合程序的源代码,这些拟合程序可以应用于任何四个或四个以下原子的体系。二原子势能曲线的拟合程序中还给出了常用光谱常数的计算。