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随着经济和社会的发展,人们对能源的需求不断增加,而煤、石油、天然气等不可再生能源日趋匮乏,能源短缺已经成为制约人类发展的瓶颈。太阳能作为一种环境友好、“可再生”能源而受到众多科学家的青睐,太阳能热发电是太阳能热利用的重要方式,该技术将有望取代化石能源,带来能源革命。本文依托国家973项目,针对塔式太阳能热发电中吸热材料存在的强度较低、抗热震性能、抗氧化性能较差等问题,本文开展了创新性的研究。
本文以Si3N4为主要原料,采用埋烧的方法,设计了Si3N4-Si2N2O复相陶瓷、Si3N4-塞隆复相陶瓷;以Y2O3和MnO2作添加剂,对合成的Si3N4-塞隆复相陶瓷进行了掺杂改性,制备了波纹陶瓷。测试了烧成后样品的物理性能(吸水率、气孔率、体积密度、烧成收缩、抗折强度等),并着重分析了影响样品抗折强度、抗热震、抗氧化等性能的因素,采用XRD、SEM、EPMA等测试技术表征了样品的物相组成和微观形貌;探讨了配方组成和烧成制度对样品微观结构和性能的影响,研究了提高样品强度、抗氧化性能和抗热震性能的机理。
以Si3N4、桂广滑石、MgCO3(上海泗联化工有限公司)、MgO(北京化工厂)、工业-Al2O3、α-Al2O3、苏州土为原料,设计了A系列配方,原位合成了镁铝尖晶石样品,采用现代测试技术表征了烧成样品的微结构及性能,获得了合成镁铝尖晶石的较优配方(桂广滑石9.82wt%,MgO30.85wt%,工业-Al2O349.33wt%,苏州土10.00wt%)。在合成镁铝尖晶石的较优配方的基础上添加Si3N4,设计并制备了B系列配方样品,样品性能和微观结构测试表明,Si3N4的最佳添加量为85%的B2配方(Si3N485wt%、桂广滑石1.47wt%、MgO4.63wt%、工业-Al2O37.40wt%、苏州土1.5wt%)经1540℃烧结的样品性能最佳,圆片样品直径方向上的烧成收缩为9.28%,厚度方向烧成收缩为8.33%,样品的吸水率为10.54%,气孔率为23.59%,体积密度为2.24g·cm-3,抗折强度为183.11MPa,热膨胀系数为4.686×10-6℃-1,30次热震后强度损失率为51.23%,100h氧化增重为32.1424mg.cm-2。
为了提高B系列材料的强度、抗热震性能以及抗氧化性能,在最佳配方B2(Si3N485%,桂广滑石1.47%,MgO4.63%,工业-Al2O37.40%,苏州土1.5%)的基础上,以桂广滑石1.47%,MgO4.63%,γ-Al2O37.40%,苏州土1.5%总计占15%,依据分子式为Si6-zAlzOzN8-z的β-Sialon,取z=0,1,2,3,4,引入不同组分的铝源如γ-Al2O3,工业氢氧化铝为铝源,煅烧铝矾土(新密铝矾土)合成Sialon,分别设计C系列、D系列、E系列配方,对烧成后的样品进行了结构和性能研究,结果表明,以煅烧铝矾土为铝源的E系列样品的性能较优,E系列中E4样品(Si3N443.96wt%、桂广滑石1.47wt%、MgO4.63wt%、工业-Al2O37.40wt%、苏州土1.5wt%、煅烧铝矾土41.04wt%)合成的Sialon相最多;经1540℃烧结的E3样品(Si3N450.00wt%、桂广滑石1.47wt%、MgO4.63wt%、工业-Al2O37.40wt%、苏州土1.5wt%、煅烧铝矾土35.00wt%)的综合性能较佳,样品的吸水率为0.37%,气孔率为1.01%,体积密度为2.70g·cm3,抗折强度为198.45MPa,热膨胀系数为5.077×10-6℃-1,30次热震后强度损失率为2.80%,100h氧化增重为1.7500mg.cm-2,35.2℃时的导热系数为7.66W/m.K,比热容为0.69kJ/kg.K,热扩散系数为0.04cm2/sec。
为了进一步提高Si3N4-塞隆复相吸热陶瓷材料的强度、抗热震性能以及抗氧化性能,本章在E3配方和E4配方的基础上,以Y2O3和MnO2改性剂,设计了F系列、G系列、H系列、I系列以及J系列样品配方组成,在1440℃、1460℃、1480℃,1500℃,1520℃、1540℃等温度下烧结制备了样品,并对样品的结构和性能进行了研究,结果表明,Y2O3和MnO2可显著降低样品的烧成温度,提高样品强度;经1460℃烧结的F3样品的物理性能最优,吸水率为0.11%,气孔率为0.33%,体积密度为2.96g·cm-3,强度高达255.08MPa;经1500℃烧结的F1和经1520℃烧结的12的抗热震性能较优,F1热震30次后的强度增加15.94%和12热震30次后的强度损失4.59%;经1500℃烧结的J1的抗氧化性能最强,100h的氧化增重为0.4255mg.cm-2。
波纹陶瓷用做吸热材料具有传热系数大、换热面积大等优点。选取了E3、J1配方,制备了波纹陶瓷。