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本论文研究了离子液体在三类有机反应中的应用:(1) 酸性离子液体[Hmim]+BF4-催化的a-甲基苯乙烯二聚;(2) Brφnsted酸性离子液体催化缩醛和缩酮脱保护;(3) 离子液体中手性酮催化的不对称环氧化反应初探。 1.酸性离子液体[Hmim]+BF4-催化的a-甲基苯乙烯二聚 在课题组前期工作的基础上,以催化量的Brφsted酸性离子液体[H-mim]+BF4-促进a-甲基苯乙烯(AMS)选择性二聚生成2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(1-PT)。主要考察了以下几方面内容: (1) 考察了[Hmim]+BF4-的用量和温度对反应的影响。结果表明,[Hmim]+BF4-∶AMS=1∶4,温度为60℃时,对1-PT具有高的选择性和较快的反应速率,1-PT的选择性达92.4%,同时转化率高达97.0%。 (2) 考察并比较了离子液体[Hmim]+BF4-与含-SO3H酸性离子液体[HSO3Bumim]+CF3SO3-的催化效果,结果表明,前者催化AMS二聚具有更高的选择性,3h后对1-PT的选择性达92.9%;而后者的反应速率较高,6h的转化率可达93.5% (3) 考察了离子液体催化剂的循环。实验表明,每次循环后仅需补加实验操作时损失的催化剂(约为催化剂量的10%),即可实现离子液体催化剂体系的多次循环。 2.Brφnsted酸性离子液体中缩醛和缩酮脱保护 发展了一种有效的方法实现缩醛和缩酮脱保护,Brφnsted酸性离子液体[Hmim]+BF4-兼作反应体系的催化剂和溶剂。 [Hmim]+BF4-/H2O为1∶1(v/v)、温度90℃时,乙二醇缩醛酮裂解的转化率为61.9%-100%、选择性为51.9%-100%。环状缩酮明显好于链状缩酮,五元环缩酮则优于六元环缩酮。而对于芳香缩醛,带有吸电子基团的对硝基苯甲缩醛转化率可达100%,选择性达83.9%。