多连接金属有机网络的组装和荧光性质的研究

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配位聚合物是指通过有机配体和金属离子间配位键形成的,具有高度规整的无限网络结构的配合物。配位聚合物具有多孔性、大的比表面积、不饱和的金属位点、高的热稳定性等特点,在非线性光学材料、磁性材料、超导材料及催化等多方面都有极好的应用前景,越来越受到化学工作者的关注和重视。通常,可以通过选择不同的有机连接键和金属离子来组装具有特定结构和功能的配位聚合物,但构建高稳定性的配位聚合物一直是一项很难的挑战。因此利用高连接数的配体来构筑稳定的框架已经被证实为解决这个问题的有效方法。本论文一方面,采用两种取代基位置不同的高连接数配体六(4-羧酸-苯氧基)环三磷腈)(H6L1)和六(3-羧酸-苯氧基)环三磷腈)(H6L2),将它们和六水硝酸铕混合,在水和N,N-二甲基乙酰胺的溶剂体系中,在相似的合成条件下得到三种新的化合物,化合物1和2展现一种二维层状晶体结构,该结构具有一个独特的拓扑网络,包含延伸的六羧酸配体L1,相比之下,化合物3展现一个一维的晶体结构,该结构包含高度扭曲的六羧酸配体L2。在这三种化合物中配体L1和L2都是完全去质子化,其六个延伸的六羧酸手臂连接六个不同或者相同的金属结点,从而产生了金属有机网络。此外还在室温下详细研究了三种化合物的发光性能。另一方面,采用另外两种取代基位置不同多连接的四吡啶配体四(4-吡啶基氧甲基)甲烷(TPOM1)和四(3-吡啶基氧甲基)甲烷(TPOM2),将它们与硝酸银混合,得到两种银的配位聚合物4和5。化合物4展现一个典型单结点三连接四重互穿层状hcb网络,而化合物5展现一个典型的单结点四连接四重穿插三维的dia网络。一价银离子具有可变的配位架构,这可能是四吡啶配体具有的灵活构象和不同长连接臂引起的。此外还讨论了它们的热重和荧光性能。
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