正丁烷在酸性催化剂上的异构化反应机理研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:summerweixi
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
碳四资源的深度利用是石油化工领域的重要研究课题。近年来异丁烷脱氢以及烷基化发展迅速,异丁烷成为新兴的热门产品,而正丁烷尚无合理的利用途径。正丁烷异构化制异丁烷技术,将为解决正丁烷过剩和异丁烷需求量增加的问题提供一条合理的技术路线。因此,本文针对金属氧化物催化剂和分子筛催化剂在正丁烷异构化反应中的应用展开研究。本文研究了硫酸化氧化锆催化剂SO42-/Zr O2-Al2O3(SZA)上正丁烷异构化的反应性能。通过考察反应条件(温度和载气等)和催化剂制备条件(硫酸负载量)对正丁烷异构化反应的影响发现,SZA催化剂上正丁烷异构化反应的最佳温度为200°C;氮气作为载气是惰性的,氢气是非惰性的,除稀释作用外,还与催化剂发生相互作用,提高催化剂稳定性;硫酸化处理能增大催化剂的比表面积、稳定四方晶相Zr O2、减小催化剂晶粒尺寸,并为催化剂表面提供了丰富的Br?nsted酸性位;不同硫酸负载量的催化剂上的异构化反应性能依赖于其表面酸性质,强Br?nsted酸性位在正丁烷异构化反应中发挥重要作用,而Lewis酸与反应性能之间没有直接关系。催化剂酸性质和孔道结构对正丁烷异构化反应性能有重要影响。SZA催化剂在160-260°C低温条件下就可催化正丁烷发生异构化反应,并以单分子反应为主;而H-ZSM-5分子筛需要在高于300°C的温度下催化正丁烷发生反应,且在300-400°C温度范围内以发生双分子反应为主。此外,SZA催化剂存在快速失活的缺点,而H-ZSM-5分子筛在300-400°C温度范围内表现出良好的稳定性。根本原因在于两类催化剂不同的酸性质和孔道结构:正丁烷转化速率取决于催化剂表面酸性位的强度;而产物分布(或单/双分子异构化反应所占比例)取决于孔道结构和酸性位密度。SZA催化剂反应过程中正丁烷与硫酸物种之间发生氧化脱氢生成的水和亚硫酸物种导致酸强度降低是造成催化剂快速失活的根本原因,而H-ZSM-5催化剂的酸性位强度和数量在反应过程中变化很小,使其表现出良好的催化稳定性。分子筛拓扑结构对正丁烷异构化反应性能有决定性作用。低温条件下正丁烷在H-ZSM-5分子筛上以发生双分子反应为主,而在H-Beta分子筛上单分子和双分子反应路径同时存在。单分子和双分子反应路径(双分子异构和歧化)分布情况取决于强Br?nsted酸性位密度和分子筛孔道结构,其中孔道结构为决定性因素。分子筛孔道交叉处形成的空腔为双分子反应提供了空间。H-ZSM-5分子筛通道交叉处形成的空腔体积小,限制了三甲基C8中间体的形成,导致歧化反应产物丙烷和戊烷的选择性升高。此外,H-ZSM-5分子筛基本无介孔,其狭窄的孔道结构影响由双分子反应产生的较重产物(戊烷)的扩散,导致严重的二次“二聚-裂化”反应和较高的丙烷选择性。此外,在催化剂表面酸性位强度相差不大的前提下,正丁烷初始转化速率取决于强Br?nsted酸性位数目;分子筛的孔道结构对催化剂的稳定性有一定作用,并进一步影响到随着反应时间的延长,正丁烷反应产物分布的变化情况。
其他文献
自升式钻井平台作为典型的柔性抗冰结构,在海洋石油勘探和开采中得到广泛应用。近年来,国际极区海洋资源开发逐渐升温,对冰区海洋石油开发成为新热点,自升式钻井平台如何在冰区安全作业成为海洋石油界所关注的重要问题。目前,冰载荷作用自升式钻井平台安全评估研究不足,特别是缺乏桁架式钻井平台抗冰特性的系统研究,大大限制了其在冰区的使用。为了系统实现桁架式自升式平台在冰区的高效安全作业,保证平台在服役期间的安全可
近年来,分子筛膜得到了广泛的研究和发展,研究人员利用分子筛膜包覆型核壳材料的特点,实现了催化反应产物的优化分布。本论文创新性提出分子在核壳材料上的催化过程中,壳层分子筛膜的存在可以有效调控原有反应体系扩散方式和反应过程的思路,并将制备的分子筛膜包覆型核壳催化剂用于高放热的气相法苯加氢制备环己烷的催化反应中,通过评价各类催化剂的性能并优化苯加氢在固定床反应器上的加氢工艺,探究反应扩散调控反应速率的可
页岩气具有自生自储和低孔低渗等特点,不仅在天然裂缝中存在游离气,并且微纳孔隙中也赋存着大量的吸附气,使得页岩气的渗流机理十分复杂。对于页岩气压裂水平井产能预测,目前普遍应用的是离散裂缝网络渗流模型,但由于水平井通常采用分段压裂多簇射孔的改造模式,会导致改造段内各簇裂缝之间存在明显的应力阴影效应,引起相邻水力裂缝出现扭曲,而现有的商业化油藏数值模拟软件通常将水力裂缝假设为具有相同宽度和渗透率的不连续
针对降本增效和节能减排的发展需求,核能因高清洁、低污染得到了广泛关注。目前,高温气冷堆技术已成为核能系统中的核心技术之一,紧凑型多通道换热器是其重要部件,其可靠性直接影响高温气冷堆的能量转换效率。多通道换热器主要用钎焊工艺进行封装,其钎焊接头部位常常是发生断裂失效的危险区域。因此,掌握钎焊接头的断裂损伤规律具有重要的工程价值。然而对钎焊接头裂纹扩展失效的研究目前主要集中在钎焊工艺、残余应力等方面,
随着航空工业的飞速发展,节能减排将成为下一代航空发动机的发展主题。间冷回热技术的提出解决了大型飞机燃料消耗和尾气排放的问题,而回热器是实现该技术的关键。工作状态下,蠕变及蠕变损伤导致的裂纹扩展是引起回热器结构钎焊区域失效的主要原因之一。残余应力、热应力与外载荷的叠加使钎焊接头处于复杂的多轴应力状态,对钎焊区域的蠕变失效影响较大。本文以回热器Inconel625/BNi-2钎焊的接头为研究对象,首先
为弥补传统调剖、堵水剂找水难、堵水易堵油、增产效果差等不足,受超疏水表面特殊润湿性的启发,计划在地层孔隙内构建超疏水表面,利用其高度的油水选择性,从根本上区分油水,在亲油的同时对水表现出强烈的抑制性,通油堵水,从而实现选择性的调剖、堵水。本文依次通过超疏水表面构建方法的优化、实用性评价、选择性调堵性能研究和构建及作用机理分析完成了该课题的研究工作。首先,通过溶液浸泡法在岩心上构建超疏水表面。为使构
本文针对目前循环下桩基的承载性能的退化机理认知的不足,利用了模型试验、理论分析和数值模拟方法,研究了桩基在竖向循环荷载作用下的桩基性状,重点研究了循环退化效应,主要研究如下:首先是循环荷载作用下桩-土界面的剪切性能研究。使用改进的剪切试验装置在恒刚度条件下进行桩-土界面循环剪切试验,研究循环次数、累积位移和法向刚度对其摩擦疲劳性能、循环后单调剪切性能的影响。试验结果表明,循环荷载作用下,界面的法向
活性炭作为一种性能良好的碳质吸附剂,孔隙结构发达,比表面积大,机械强度高,在废水废气净化领域中应用广泛。然而,近年来碳质吸附剂的需求逐渐增加,以木材、煤炭等传统原料制备的碳质吸附剂价格也随之上升。因此,使用廉价原料制备高性能炭质吸附剂成为当今研究的热点。污泥是污水处理过程中的固体废弃物,产量大且有机物含量丰富,固定碳多,是制备高性能炭质吸附剂的廉价原料之一。但是以污泥为原料制备的碳材料具有碳层堆积
基于多肽在诸多生物过程及其体内和体外形成的超分子纳米结构及其相应的功能,国内外科研工作者针对多肽自组装做了大量的研究工作。多肽是由氨基酸残基按照一定的序列通过肽键连接而成的。形成多肽组装体的作用力主要为多肽主链之间的氢键作用以及侧链间的疏水、π-π堆积和静电作用等。组成多肽分子的氨基酸残基的分子结构和性质决定了其自组装过程和形成的超分子结构,所以通过有目的性的分子设计可以调控多肽组装体的形貌。目前
液膜密封因突出的工作性能(极低的泄漏率、良好的润滑性、稳定性、自我调节能力等)及较长的使用寿命在石油化工、航天航空、船舶汽车等行业拥有广阔发展前景,但受不断变化的工作环境及工况限制,目前仍存在高速稳定性差、介质易相变、低速开启特性不足、磨损严重等问题,为缓解现存问题,多种端面结构已被开发,但使用效果差强人意。鉴于此,本文基于仿生设计方法提出一种仿蝙蝠翼翅型液膜密封槽型结构,并利用试验研究与数值模拟