α,β-不饱和-2-酰基吡啶氮—氧与丙酮的不对称类[3+3]反应

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Michael-aldol缩合串联反应作为一种构建环状化合物最常用的方法在有机合成领域中被普遍应用。手性环己-2-烯酮作为化合物基本结构广泛地存在于种类繁多的天然产物和生物活性分子中,因此近二三十年来,手性环己-2-烯酮的各种合成方法迅猛发展,但高效、简便地合成高对映选择性的手性环己-2-烯酮仍然备受有机化学爱好者的青睐。而另一方面,由于α,β-不饱和-2-酰基吡啶氮-氧衍生物优异的配位性能和多个反应位点(羰基和碳-碳双键),使得它在不对称转化过程中扮演着重要角色。基于以上背景,我们想利用L-苯丙氨酸钾做为催化剂来实现α,β-不饱和-2-酰基吡啶氮-氧衍生物与丙酮之间的不对称类[3+3]反应,为高效、简便地合成高对映选择性的手性环己-2-烯酮衍生物提供一条新路线。在手性环己-2-烯酮衍生物的合成路线中,我们利用L-苯丙氨酸钾催化α,β-不饱和-2-酰基吡啶氮-氧与丙酮的不对称类[3+3]反应,再通过硅胶脱水即可容易获得一系列手性3,5-二芳基环己-2-烯酮衍生物。该合成路线操作简单、原料易得、产率良好、对映选择性高。此外我们开展了一系列相关控制实验,将控制实验的结果结合产物绝对构型的确认,提出了反应可能的机理。本篇论文共分为三个部分。第一部分综述了手性环己-2-烯酮的一系列合成方法及α,β-不饱和-2-酰基吡啶氮-氧的不对称反应;第二部分对α,β-不饱和-2-酰基吡啶氮-氧与丙酮的不对称类[3+3]反应进行了研究。第三部分为实验部分。
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