β-CD模板法合成结构规整的导电聚合物

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聚苯胺(PANI)具有独特的掺杂机制、优异的物理化学性能、良好的稳定性以及价廉易得等优点,但加工性能、溶解性能及物理力学性能差等问题严重限制了其应用与发展。因此,改善导电PANI的电学性能以及加工性能和力学性能是拓宽导电PANI应用范围的关键。通过苯胺邻位衍生物与苯胺共聚来改善PANI性能是一种非常有效的途径。近年来,以包合物作为聚合单体通过聚合作用(Inclusion Polymerization)形成立体规整型聚合物的研究格外引人注目,本文以β-环糊精(β-CD)为模板合成了导电PANI,在合成规整型聚合物方面该方法比一般方法要容易而且高效得多,实验证明该方法可有效提高聚合物导电率和热稳定性。论文包括了以下四个部分:1论文首先对PANI的导电原理、基本结构、国内外研究热点和应用中存在的问题进行了较为全面的综述,概述了β-CD在聚合物合成中的相关研究进展。2分别研究β-CD与苯胺、邻氨基苯甲酸、邻苯二胺的包合过程。通过各种分析方法确定了包合物的形成,用荧光光谱法测定了包合反应的形成常数,同时证明β-CD与苯胺及苯胺衍生物形成物质的量比为1:1的包合物。3以(NH42S2O8为氧化剂,氧化ANI-β-CD得到具有优异导电性能的结构规整的聚苯胺(W-PANI)。通过循环伏安、红外光谱、广角X-射线衍射、热失重和扫描电镜等表征方法研究了W-PANI的结构,并通过四探针电阻率测试仪测定了W-PANI的导电率。结果表明以β-CD为模板制得的W-PANI有效的消除了PANI支链结构,其导电率可达到20 S·cm-1,与普通化学氧化法制得的PANI相比,该方法制得的W-PANI有更好的热力学性能。4在1mol·L-1HCl中氧化ANI-β-CD和ο-AA-β-CD,通过改变ANI-β-CD和ο-AA-β-CD的共聚比例合成了结构规整的苯胺-邻氨基苯甲酸共聚物(W-PAOAA),对其结构进行红外表征,并测定了其导电率。结果表明,与普通化学氧化法制得的PAOAA相比,同比例该方法所得的W-PAOAA具有更好的导电率。以ANI-β-CD和ο-PD-β-CD为聚合单体,合成了不同比例的一系列结构规整的苯胺-邻苯二胺共聚物(W-PAOPD),通过改变ANI-β-CD和ο-PD-β-CD的比例系统研究了其共聚物结构和性能的差异。结果表明,与普通化学氧化法制得的PAOPD相比,同比例所得的W-PAOPD具有更优异的导电率。
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