Fe3O4的制备及其表面修饰研究

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磁性纳米材料由于其表面能高,比表面积大,粒子尺寸小等特点,因而具有异于其它常规磁性材料的优良特性,如:小尺寸效应、量子尺寸效应、宏观量子隧道效应、超顺磁效应等,使其在各领域都有着广泛的应用。由于Fe3O4磁性微粒的制备方法多样,原料易得,性质优良,是磁性微粒中应用更为广泛的一种磁性纳米材料,一直是人们研究的热点。特别是四氧化三铁颗粒具有毒性小,在体内代谢途径明晰,具有良好的生物相容性等特点,使其在生物医学领域有着特殊的应用价值。常见的Fe3O4磁性微粒为黑色粉末晶体,具有反尖晶石结构,属于立方晶系,在潮湿的空气中Fe3O4易被氧化成Fe2O3。制备Fe3O4常用的方法主要有微乳液法、溶胶-凝胶法、水解法、水热法、共沉淀法等,由于这些方法都存在不足,因此如何制备磁性高、粒径小、分散性和稳定性好的Fe3O4微粒一直是研究者探讨的问题。其中,共沉淀法因其制备方法简单,不需要特殊设备,更能够方便大批量地制备,因此是目前研究和应用最多的方法。本文主要采用共沉淀法制备Fe3O4微粒,通过调控反应时间、反应温度、铁盐浓度、铁盐摩尔比、盐酸浓度、氨水浓度、搅拌速度等反应条件来优化制备工艺,同时探讨了不同的化合物(双羟基和三羟基小分子化合物乙二醇和丙三醇,不同分子量的双羟基聚合物聚乙二醇,多羟基聚合物聚乙烯醇,单羧基聚合物油酸,多羧基聚合物聚丙烯酸)对其表面进行修饰的结果,并通过X射线衍射(XRD),动态激光散射(DLS),FTIR(傅里叶红外光谱)、SEM(扫描电子显微镜)、VSM(振动样品磁强计)等方法对Fe3O4微粒进行表征。结果表明,NH3·H2O浓度为NH3·H2O:Fe3+=15,HCl浓度为0.01mol/L,Fe3+:Fe2+=1:2,总铁浓度为0.58mol/L,反应时间为1h,反应温度为90℃,转速为1000r/min,是最佳的制备工艺。当使用PEG400作为表面修饰剂时,可以得到表面修饰有PEG的结晶性能良好的四氧化三铁微粒,其晶粒尺寸为16.4nm,其在水溶液中的粒径是142.1±3.3nm,粒径分布指数为0.337,其饱和磁强度为78.6 emu/g,矫顽力为180.0Oe,剩磁为23.8 emu/g。
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