过渡金属催化的环化、C-H活化及不对称氢化反应研究进展

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本论文主要对过渡金属催化的炔丙基化合物的串联环化、C-H活化及不对称氢化反应进行了一些研究,全文共分为四个部分:1.Ni(Ⅱ)催化下炔丙基化合物参与的碳环化反应研究。这部分首先对过渡金属镍催化的有机合成反应的研究历史进行了简要综述,总结了镍催化反应的基本原理。然后介绍了镍催化的交叉偶联反应、烯烃和炔烃以及烯丙基和炔丙基化合物参与的反应进行了概述。随后重点介绍了一类新颖的Ni(Ⅱ)催化下官能团化的炔丙基化合物参与的碳环化反应。该反应利用分子内含有碳亲核中心的炔丙基化合物作为底物,用Ni3(PO4)2·8H2O作催化剂,通过调整碳链的长度,在比较温和的体系下,合成了一系列含有酯基和丙二烯基官能团的茚衍生物。2.钯催化下炔丙基化合物参与的胺苯环化反应研究。这部分首先对钯催化的炔丙基化合物与亲核试剂的串联环化反应进行了简要综述,并从机理上对两种主要的反应类型进行了总结。然后介绍了钯催化下炔丙基化合物与单或双亲核试剂的串联环化反应。之后重点介绍了一类新颖的零价钯催化的分子内含有羰基的炔丙基化合物与一系列氮亲核试剂发生的串联环化反应,此类胺苯环化反应利用一锅法制备了一系列多取代的萘胺衍生物。此外,反应中所表现出新颖的高区域、化学选择性也很值得我们关注。3.钯催化下具有双导向基团诱导的C-H活化/乙酸化反应研究。这部分首先对钯催化的C-H键的活化/官能团化反应进行了综述,并对此类反应的主要两种反应机理进行了说明。然后分别介绍了钯催化下具有单导向基团诱导的C-H活化反应来构筑C-C、C-N、C-S、C-X、C-O键的文献。对钯催化的具有导向基团诱导的C-H活化反应和机理进行了总结。之后重点介绍了一个新颖的钯催化的具有双导向基团诱导的C-H活化/乙酸化反应,此反应利用一系列官能团化的吡啶和喹啉化合物,成功的制备了多种新颖的单乙酸化和双乙酸化的吡啶和喹啉衍生物。相对于单导向基团诱导的C-H活化反应而言,此类具有双导向基团诱导的C-H活化反应具有很大的合成应用潜力和研究价值。4.铱催化的不对称氢化喹啉衍生物反应研究。这部分首先对不对称氢化反应的重要性、发展以及催化类型进行了简要的综述。然后分别介绍了一些过渡金属催化的不对称氢化含氧、含氮芳香化合物的反应。之后重点介绍了一类新颖的铱催化的不对称氢化喹啉衍生物的反应,此反应可用于制备一系列重要的生物碱中间体——四氢喹啉衍生物(反应ee值可高达93%)。此外还介绍了一些对于铱催化的不对称氢化喹啉氮氧化物的初步研究。
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