纯无机钙钛矿量子点的合成及发光特性研究

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纯无机钙钛矿CsPbX3(X=C1,Br,I)量子点具有非常优异的材料性质,如高光致发光量子效率,非常窄的发射带宽,高电荷载流子迁移率,低能量无序,溶液加工性,可调谐发光和低材料成本。基于这些优势,使得CsPbX3量子点在发光二极管(LED)、太阳能电池、光电探测器、激光器等光电子器件领域具有非常宽阔的应用前景,因而成为目前的研究热点。近年来,钙钛矿量子点的研究虽然取得了一系列重要的进展,但受限于钙钛矿量子点材料本身的固有性质和目前研究的深度不足,仍然存在着一些急需解决的问题:CsPbX3量子点制备方法还处于不成熟阶段,热注射法对制备环境要求严苛,无法大规模生产,不利于商业化应用,其他方法制备的量子点则性能较差;CsPbX3量子点对水、热和光异常敏感,稳定性较差;CsPbX3量子点中包含了重金属铅,铅离子具有的生物毒性严重限制其实际应用。本文从材料合成和设计出发,着重开展了以下四个方面的工作:一是掺杂金属离子部分取代铅离子,调节CsPbX3量子点的发光性能,降低量子点的毒性;二是创新并优化CsPbX3量子点的合成方法,降低制备成本,使其更具商业价值;三是在CsPbX3量子点合成过程中添加路易斯碱作为催化剂和表面活性剂,降低表面缺陷,提高其发光性能;四是将CsPbX3量子点与无机盐结合,制备CsPbX3量子点复合物,提高其稳定性。具体内容和结果如下:(1)使用热注射法合成了CsPbX3量子点,同时成功将Mn2+、Cu2+、Zn2+、Al3+等离子掺杂到CsPbX3量子点中,部分取代Pb2+,调节量子点的发光性能,同时降低其毒性。热注射法合成的量子点具有良好的尺寸分布,高效的发光性能。采用Mn2+、Cu2+等过渡金属离子调节了量子点发光,使其具备更广阔的应用前景。通过使用Al3+和CsPbCl3量子点结合,最终在量子点表面形成一层致密的A1203保护层,这为解决钙钛矿量子点长期以来的稳定性问题提供了一个可能的方向。(2)使用超声合成方法直接成功制备了CsPbCl3:Mn量子点,表现出蓝色激子(411nm)和橙黄色Mn(601nm)特征发光,并具有均一的微结构和良好的发光性能。此方法成本较低,易实现且适合大规模生产,使得CsPbCl3:Mn量子点的商业化应用成为可能。(3)将三乙胺引入CsPbCl3:Mn量子点的超声合成中,降低了钙钛矿量子点表面的Mn2+浓度,钝化了其表面缺陷,发光性能显著改善,量子效率从17.49%提高至40.15%。(4)将CsPbBr3量子点与NaNO3结合,以再结晶的方式制备了CsPbBr3/NaN03量子点复合物。合成的产物具有与CsPbBr3钙钛矿量子点类似的发光性能和物相结构。通过改变合成体系中油酸、油酸铯以及溴化铅的含量,优化了CsPbBr3/NaN03量子点复合物的合成条件,使其保持良好发光性能的同时,达到提高量子点稳定性的目的。
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