三种环糊精功能化石墨烯用于分子和离子检测

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背景石墨烯(rGO)因其具有巨大的比表面积、良好的韧性和强度、超强的导电导热等性能得以在化学、生物、材料等研究领域广泛发展与应用。石墨烯具有较大的π共轭体系,可以通过π-π共轭堆积作用吸附具有芳香结构的荧光物质,产生荧光能量共振转移而产生荧光猝灭现象,但基于π-π共轭堆积作用的分析方法选择性较差。因此,我们设计制备多种环糊精(CD)-石墨烯传感器,基于环糊精与与荧光染料和分析物间的竞争包合反应,实现对盐酸倍他洛尔的检测。继而,我们研究了多种环糊精-石墨烯传感器对无π共轭体系的盐酸金刚烷胺的检测。同时我们发现,R6G/α-CD@rGO和R6G/β-CD@rGO可以对钙离子和镁离子进行检测。目的(1)通过制备R6G/α-CD@rGO、R6G/β-CD@rGO和R6G/γ-CD@rGO三种荧光传感器,实现对盐酸倍他洛尔的检测。(2)通过制备R6G/α-CD@rGO、R6G/β-CD@rGO和R6G/γ-CD@rGO荧光传感器,实现对盐酸金刚烷胺的检测。(3)通过制备R6G/α-CD@rGO和R6G/β-CD@rGO荧光传感器,实现对钙离子和镁离子的检测。方法(1)GO通过π-π堆积作用吸附荧光染料(fluorescence dye,FD)形成FD/GO复合物,通过长程共振能量转移而产生荧光猝灭现象。由于荧光染料和分析物(盐酸倍他洛尔和盐酸金刚烷胺)与环糊精之间存在着竞争包合,当荧光染料与环糊精的包合强度弱于盐酸倍他洛尔与环糊精的包合强度时,荧光染料可以被盐酸倍他洛尔置换出来而显示出荧光,达到荧光“开-关”的现象。(2)采用UV-vis,TGA,TEM对所制备的功能化石墨烯(R6G/α-CD@rGO、R6G/β-CD@rGO和R6G/γ-CD@rGO)进行表征。在R6G/α-CD@rGO、R6G/β-CD@rGO和R6G/γ-CD@rGO分散液中分别加入R6G后,体系荧光会发生猝灭现象;加入盐酸倍他洛尔或盐酸金刚烷胺后,α-CD@rGO、β-CD@rGO和γ-CD@rGO与R6G和盐酸倍他洛尔或盐酸金刚烷胺的竞争关系,荧光分子被置换出来而显示荧光,测定荧光恢复率以达到检测的目的。结果(1)表征结果表明α-CD、β-CD和γ-CD分别成功的修饰到石墨烯上。R6G/α-CD@rGO、R6G/β-CD@rGO和R6G/γ-CD@rGO荧光传感器可以快速和灵敏地检测盐酸倍他洛尔的含量。(2)R6G/α-CD@rGO、R6G/β-CD@rGO和R6G/γ-CD@rGO荧光传感器可以快速和灵敏地检测盐酸倍他洛尔的含量。(3)R6G/α-CD@rGO和R6G/β-CD@rGO荧光传感器可以快速和灵敏地检测钙离子和镁离子的含量。结论(1)R6G/α-CD@rGO、R6G/β-CD@rGO和R6G/γ-CD@rGO荧光传感器检测盐酸倍他洛尔时在浓度0.0500~16.0000μmol/L时呈良好的线性关系,R6G/γ-CD@rGO传感器对盐酸倍他洛尔的检查灵敏度最低。(2)R6G/α-CD@rGO、R6G/β-CD@rGO和R6G/γ-CD@rGO荧光传感器检测盐酸金刚烷胺时在浓度0.10000~0.8000 mmol/L时呈良好的线性关系,R6G/γ-CD@rGO传感器对盐酸金刚烷胺的检查灵敏度最低。(3)R6G/α-CD@rGO和R6G/β-CD@rGO荧光传感器对钙离子的检测是在浓度0.3000~1.0000μmol/L时呈良好的线性关系,R6G/α-CD@rGO和R6G/β-CD@rGO荧光传感器对镁离子的检测是在浓度0.2000~1.2500μmol/L时呈良好的线性关系。
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