在金属配位聚合物中，常见的含氧配体有羧酸，膦酸和磺酸。相比较而言，次膦酸盐（R-1R2PO2）却很少被用来构筑配位聚合物。次膦酸基可以看作是一种四面体构型（P原子处于四面体的中心，4个顶点分别被2个O原子和2个C原子所占据）。次膦酸基团中的氧原子不仅同样具有强的配位能力，而且未配位的次膦酸基团还容易形成强的氢键作用。与羧酸或膦酸等含氧配体相比，次膦酸配体在构筑金属配位聚合物方面具有其独特之处：由于次膦酸基可以直接和两个有机基团相连接，因此通过对这两个有机基团的修饰和调控，有望产生结构新颖的配位聚合物。本文以2-羧乙基苯基次膦酸（H2L）作为主要配体，1,10-邻菲啰啉（phen）作为辅助配体，得到了一系列新型金属次膦酸盐配合物：[Mn（L）（phen）（H₂O）]·2（H₂O）（1）,[Mn（L）（phen）（H₂O）]（2）,[Cu（L）（phen）（H₂O）]·3（H₂O）（3）,[Cd（L）（phen）]（4）,[Cd（L）（phen）]·3（H₂O）（5）,[Cd（L）（phen）]·13/6（H₂O）（6）,其中化合物1，2和4，5，6分别可以看做是超分子异构体。虽然化合物1和3中金属种类不同，但是它们的结构却很相似。化合物1和3是零维的二聚体结构，而化合物2，4，5，6分别表现出不同的双链结构。将强碱如氢氧化钠或氢氧化钾加入到2-羧乙基苯基次膦酸的水溶液中，得到了两种新型的一价金属羧酸-次膦酸盐NaH（Ph-PO₂-C₂H₄-COOH）₂（7）,[KH（Ph-PO₂-C₂H₄-COOH）₂]·H₂O （8）。虽然化合物7和8分别具有层状和链状结构的特征，但在这两种化合物中可以观察到一种短距离的、对称的（或者几乎对称的）O···H···O氢键。通过对上述这些配位聚合物的超分子异构现象和氢键特点进行研究，我们对金属次膦酸配位聚合物的组装规律有了较为深入的了解。