【摘 要】
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我国汽油调和组分以催化裂化(FCC)汽油为主,80%左右的硫都来自于FCC汽油,FCC汽油中含硫化合物的脱除是汽油油品清洁化的关键。但是,加氢脱硫过程中硫化物脱除生成的H2S与烯烃分
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我国汽油调和组分以催化裂化(FCC)汽油为主,80%左右的硫都来自于FCC汽油,FCC汽油中含硫化合物的脱除是汽油油品清洁化的关键。但是,加氢脱硫过程中硫化物脱除生成的H2S与烯烃分子重新结合生成硫醇(二次硫醇),导致产物中硫含量的升高和硫醇硫含量的超标(博士试验不合格)。因此,为提高脱硫深度,实现车用汽油油品清洁化生产,控制加氢脱硫反应过程中二次硫醇的生成具有重要的现实意义。本论文首先选取选择性加氢脱硫过程中使用的CoMo/Ce Al2O3催化剂,通过改变硫化条件,改变了催化剂表面Mo S2形貌,结合活性评价结果得出了催化剂表面Mo S2形貌对二次硫醇生成的影响。结果表明:不同硫化条件下,CoMo/Ce Al2O3催化剂表面Mo S2片晶差异较大,其中,Mo S2片晶长度较短、堆垛层数较高时(320℃硫化6 h),反应产物中硫醇含量较低,脱硫活性和选择性较高。在此基础上,分别通过改变CoMo活性金属和Ce助剂的浸渍方式调变了催化剂表面Mo S2形貌,进一步降低了反应过程中二次硫醇的生成量,提高了脱硫深度。最后,将Ce不同浸渍方式制备催化剂应用于FCC汽油,考察了其在实际油中的反应情况。结果表明:先浸渍Ce再浸渍CoMo活性金属(CoMo共浸渍)制备的CoMo Ce/Al2O3催化剂表面Mo S2片晶长度较短,层数较高,反应过程中二次硫醇生成量较低,脱硫活性和选择性较高。在实际油的活性评价过程中,CoMo Ce/Al2O3催化剂可将硫质量分数为132 ug.g-1的广西石化重馏分油降至8.6 ug.g-1,RON损失为1.3个单位。
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