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卟啉化合物能与大多数金属离子形成稳定的配合物,其体系的摩尔吸光系数可达到1~9×105L.mol-1.cm-1,被誉为痕量金属离子测定中的“超高灵敏显色剂”。但是,目前作为显色剂的卟啉化合物多数为非水溶性,对金属离子的选择性较差,常需加入一些表面活性剂或辅助配合剂以增强体系的灵敏度,这使得测定手续繁琐,限制了应用范围。本论文围绕水溶性卟啉展开研究工作,克服了以往卟啉的不足,扩大了卟啉的实际应用价值。具体内容如下:
1、卟啉化合物的合成:合成了三种结构简单、对称、带有不同取代基的卟啉,改变传统Alder法以丙酸作溶剂和催化剂,改用甲苯作为溶剂,氯乙酸作为催化剂,取得较好效果,产率有所提高。本文用以上三种非水溶性卟啉化合物为原料,与ClSO3H反应新法合成了三种带有磺酸基的水溶性卟啉化合物,而且对反应条件进行摸索,使反应温度、时间大幅降低,产率提高。对以上各化合物的分离和纯化条件进行了摸索、改进,克服了以往文献合成中产物不纯的不足,得到了纯物质。该法合成meso-四(4-甲氧基-3-磺酸钠苯基)卟啉和meso-四(4-氯-3-磺酸钠苯基)卟啉经文献检索,未见报道。
2、卟啉化合物与Cu2+、Pb2+显色反应的研究:通过实验,找出了以上非水溶性、水溶性卟啉测定痕量铜离子、铅离子的最佳显色条件。实验结果表明水溶性卟啉性能优于非水溶性卟啉,表观摩尔吸光系数高,线性范围大,抗干扰能力强,不加入辅助配合剂和表面活性剂即可完成显色反应。同时通过实验找到苯环上不同取代基对卟啉性能的影响规律:含有供电子基团的磺化卟啉水溶性强,而含有吸电子基团的磺化卟啉水溶性弱;含有吸电子基团的磺化卟啉摩尔吸光系数大,但线性范围小,而含有供电子基团的磺化卟啉摩尔吸光系数小。其中meso-四(4-氯-3-磺酸钠苯基)卟啉测定铅离子经文献检索,国内外未见报道。对已报道的测定方法,本文做了部分改进,使其吸光度增大,灵敏度提高,线性范围增大。
3、水溶性卟啉在实际样品分析中的应用:应用水溶性卟啉测定样品中Cu2+、Pb2+含量,本文测定样品为大米、头发、茶叶、白酒、韭菜、松花蛋,测定方法简便快速、灵敏度高、稳定性好、便于推广普及,测定结果令人满意。实验结果证明三种水溶性卟啉性能优良、可用于多种样品,具有广阔的实际应用价值。其中:Meso-四(4-磺酸钠苯基)卟啉首次作为显色剂测定大米、头发、茶叶、白酒、韭菜中Cu2+含量和松花蛋、头发、茶叶、白酒、韭菜、pb2+含量;Meso-四(4-甲氧基-3-磺酸钠苯基)卟啉首次作为显色剂测定茶叶、白酒、韭菜中Cu2+含量及松花蛋、头发、茶叶、白酒、韭菜中pb2+含量;Meso-四(4-氯-3-磺酸钠苯基)卟啉首次作为显色剂测定大米、头发、茶叶、白酒、韭菜Cu2+含量和松花蛋、头发、茶叶、白酒、韭菜、pb2+含量;首次以卟啉为显色剂测定韭菜中的金属含量;以上内容经文献检索,未见报道。