本课题组已有研究表明“Fe⁰/厌氧微生物”耦合体系处理氯代有机物具有显著优势，并对其影响因素做了较多研究，但就pH值对体系降解效率、过程pH值等的影响及机理研究尚不深入。本论文在课题组前期研究的基础上，以2,4,6-三氯酚为目标污染物，在“Fe⁰/厌氧微生物”耦合体系中设置不同初始pH值，研究降解过程pH值的变化，考察初始pH值对降解效果的影响，对Fe⁰腐蚀和微生物形态的影响；利用缓冲溶液手段设置体系的稳定pH值，进一步考察pH值对目标污染物降解过程的影响；在不同初始pH值条件下拟合目标污染物的降解动力学模型；通过捕捉中间产物推断目标污染物的降解路径。以上研究结果表明：（1）从厌氧污泥中可以诱导出含有降解2,4,6-TCP酶体系的微生物，具有降解2,4,6-TCP的潜力。污泥驯化过程中挥发酸含量为425mg·L^-1，无有机酸积累；脱氢酶活性最高为32μg（mL·h）-1。驯化污泥耐受2,4,6-TCP毒性的极限浓度为110mg·L^-1。（2）初始pH值对“Fe⁰/H₂O”体系、厌氧微生物体系和“Fe⁰/厌氧微生物”耦合体系降解2,4,6-TCP的效果有重要影响，三种体系最佳初始pH值分别为5.0、9.0和8.0，相应去除率分别为20%（144h）、100%（144h）、100%（72h）。（3）稳定（缓冲）pH值条件下，体系过程pH值能够得到有效控制，在酸性环境中Fe⁰腐蚀过快，氢分压过高，抑制微生物的生长；在过碱性条件下，Fe⁰基本不发生腐蚀，微生物活性因体系的高碱性而受到抑制；在中性偏碱范围内，Fe⁰缓慢腐蚀放氢，可以促使脱氯微生物代谢并加快降解2,4,6-TCP。（4）不同初始pH值条件下，“Fe⁰/H₂O”体系过程pH值总体呈升高趋势，而且初始pH值越低Fe⁰腐蚀反应越快，过程pH值上升越快；厌氧微生物体系过程pH值总体呈下降趋势，微生物能够将初始pH值调低；而在“Fe⁰/厌氧微生物”耦合体系中，Fe⁰与厌氧微生物对体系过程pH值有互补调节的协同作用，能将过程pH值调节到适宜微生物生长的范围（pH值=8.0-9.0）。（5）在不同初始pH值条件下，Fe⁰腐蚀产生的溶解铁以Fe²⁺为主(90mg·L^-1左右)，并有少量的Fe³⁺生成(10mg·L^-1左右)。投加100mg·L^-1Fe²⁺、pH=9.0时，厌氧微生物对2,4,6-TCP降解效果提高显著，微生物量增长幅度较大，脱氢酶活性也较高。（6）Fe⁰对体系中厌氧微生物有富集作用，并且能够影响脱氯微生物形态的变化。（7）2,4,6-TCP在“Fe⁰/厌氧微生物”耦合体系中降解的中间产物为2,4-DCP、4-CP和苯酚，其降解路径为：2,4,6-TCP2,4-DCP4-CP苯酚。（8）在不同pH值条件下，将厌氧微生物体系和“Fe⁰/厌氧微生物”耦合体系对2,4,6-TCP的降解效果拟合成一级反应动力学模型：前者在pH=9.0时反应速率常数最大为0.0555h^-1，后者在pH=8.0时反应速率常数最大为0.0638h^-1。