多齿氮杂环配体构筑的配合物催化串联Click/Alkynylation反应及葡萄糖传感性能的研究

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配位聚合物(CPs)是一种由金属离子/金属簇与有机配体构筑的一类结构明确的晶态材料。CPs材料具有以下四种突出特征:(i)特殊的孔隙度和可调的孔大小导致多孔结构的多样性;(ii)结构设计是通过考虑优选的拓扑结构来实现的;(iii)CPs的后合成修饰(PSM)是改变孔隙内部的反应性以及改变活性位点的电子和空间特征的强有力的工具之一;(iv)活性物种嵌入到CPs骨架中,使得孔内可能具有不同分布的功能位点。这些独特的特征促成了CPs在许多应用领域的广泛研究,例如:催化、传感、气体吸附和分离以及能源储存等。近年来,许多研究集中在CPs作为非均相催化剂催化有机反应,例如亨利反应、酯交换反应、环加成反应、迈克尔加成反应、一锅级联反应、Knoevenagel缩合反应、羟醛缩合、Suzuki偶联反应等。凭借其独特的孔结构,可修饰性和高得比表面积,CPs有效地结合了均相催化剂和非均相催化剂的优点,表现出了优异的催化性能。另一方面,CPs在电化学生物传感领域中也有广泛的应用。基于以上的论述,本论文研究内容包括:1)设计合成新型的Cu(I)配位聚合物,作为非均相催化剂催化串联click/Alkynylation反应生成三唑骨架产物,并探讨了催化性能和结构之间的关系。2)设计合成了一种新型的葡萄糖传感器,研究了其对葡萄糖的电催化性能。同时,还探讨了该配位聚合物作为葡萄糖传感器的选择性和稳定性。详细内容介绍如下:1、为了开发CPs作为固体催化剂催化串联Click/Alkynylation反应,我们设计合成了两个Cu(I)配位聚合物(CuI-CPs),[CuBr(aas-TPB)]n(1)和[Cu3I3(aas-TPB2)]n(2)(TPB=N,N,N-tri(3-pyridinyl)-1,3,5-benzenetricarboxamine)。CPs 1表现出一维(1D)人字形链状结构,在CPs 2中我们观察到Cu3I3簇的双链框架。此外,在催化末端炔烃,苄基叠氮化物和溴炔烃串联反应中,CPs 2独特的Cu3I3结构,可以有效促进Click/Alkynylation反应。因此,CPs 2可以成为串联Click/Alkynylation环加成的高效催化剂的候选者,而CPs 1可以有效催化点击产物的生成。2、我们利用含氮的配体(4,5-二-2H-四氮唑基-咪唑),在溶剂热的条件下合成了一个二价钴配位聚合物CoII-CP(3),单晶X射线表明,CPs 3在空间上是“人字形”一维的链状结构。根据其结构特点,将其应用于葡萄糖的检测。实验结果表明,该配位聚合物对葡萄糖检测有低得检测线,响应快的特点,是一种新型的检测葡萄糖传感器。
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