本论文主要包括以下两部分内容：(1)由娃儿藤碱及其衍生物关键中间体的合成探索发展出一系列的伯胺类化合物氧化反应的方法学研究；(2)对Pederin家族天然产物中的(+)-Pederin和(+)-Mycalamide A进行关键片段的合成探索。第一部分：本论文的一至三章主要是以间氯过氧苯甲酸(,n-CPBA)做为氧化剂对伯胺类化合物进行氧化反应的方法学研究,这一系列方法学是从天然产物娃儿藤碱及其衍生物的合成中延伸发展而来的。α,β-不饱和烯酮和硝基烯化合物由于其特殊的共轭体系,使其成为重要的有机合成中间体并应用于医药、农药、橡胶等领域。在论文第一章中发展了由苄胺类化合物“一锅法”制备α,β-不饱和烯酮或硝基共轭烯化合物的方法,拓展了其合成方法,使起始原料不再局限于醛。在将底物拓展至延长碳链的苄胺以及环状按时发现只能得到氧化产物酮,不能进一步进行缩合反应。在论文第二章中以无水三氯化铁作为氯源,对胺类化合物的N-氯代反应进行了研究探索,并且将N-氯代化合物进一步应用于其他化合物(例如化合物腈等)的合成当中。但将底物由脂肪胺延伸至芳香胺时,不能得到N-氯代化合物,而是得到其相应的硝基化合物,故在论文第三章中发展了一种简单、便捷的方法,将芳香伯胺类化合物直接氧化得到其相应的硝基化合物。此方法避免了经典芳香族硝基化合物的合成方法中存在的反应条件剧烈、区域选择性差、官能团耐受性差以及副反应多等问题。第二部分：本论文的四至六章的内容主要围绕Pederin家族天然产物关键片段的合成探索而展开。论文第四章中主要介绍Pederin家族天然产物的分离、生物活性以及全合成路线。由于其具有多种优异的生物活性而倍受人们的关注,它们具有相似的结构特征：含有多个手性中心的复杂结构、通过不稳定的N-乙酰缩胺基连接左右两个四氢吡喃片段,所以通常经汇聚式的合成策略将它们分为左右两个片段。论文主要对左侧Pederin酸四氢吡喃片段、Pederin右侧Pedamide四氢吡喃片段以及Mycalamide A右侧胺基三氧杂十氢萘环片段进行合成探索,并分别得到重要中间体为后续研究工作积累了合成基础。在Pedrein家族天然产物中,大多数的结构中都拥有相同的左侧Pederin酸四氢吡喃片段5-1。由于锂化后的1,3-二噻烷拥有良好的亲核性,在论文的第五章中以它作为重要中间体,采用汇聚式的合成策略,顺利将手性环氧化合物5-3和单取代的1,3-二噻烷化合物5-4成功拼接。随后经过氧化得到关键的关环前体羰基化合物5-2,在樟脑磺酸的作用下没有得到四氢吡喃环而是得到关环消除产物二氢吡喃化合物5-17。本论文的第六章中探索了(+)-Pederin右侧Pedamide四氢吡喃片段6-1以及(+)-Mycalamide A右侧胺基三氧杂十氢萘环片段6-2的合成路线,分别是以新戊二醇和S-泛解酸内酯作为起始原料。(+)-Pederin右侧Pedamide四氢毗喃片段6-1的首个手性中心是通过手性硼试剂的不对称烯丙基化来构建的。而手性源S-泛解酸内酯提供了(+)-Mycalamide A右侧胺基三氧杂十氢萘环片段6-2的第一个手性中心,随后经过溴化镁诱导的底物控制的反应得到第二个手性中心。除此之外,由于这两个片段结构相似,都拥有一个四氢吡喃环以及多个手性中心,因此它们的合成路线相似。关键步骤都是经过碘单质促进的底物控制的不对称分子内成环反应得到碘代内酯化合物,以及路易斯酸促进的四氢吡喃醋酸酯的不对称烯丙基化等,并分别得到关键中间体6-29以及6-40,为其类似物或衍生物的合成提供了合成原料。