气液平衡态是热力学研究最重要的一个状态,也是工业化工应用的基础。非平衡态的系统经过能量的转移和传递最终达到平衡态,处于平衡态的系统可以用具体的状态参量描述。电场能提高系统的传质传热效率,使系统达到一个新的平衡。电场对电介质系统具有积极影响,探究其作用机理和特征规律能够为实际应用打下坚实的理论基础。外加电场以电场能量形式引入到扩展的热力学基本微分方程中,得到描述系统状态的静电场下的自由能微分方程。两相平衡条件要求各相温度,等效压强,等效化学势,电势分别相等。运用等效压强相等条件,发现电场对相界面有电场力的作用,两相的真实压强不相等,电场力方向与电场施加方向有关。电场方向平行于相界面,介电常数大的相压强较大;电场方向垂直于相界面,介电常数大的相压强较小。对于气液两相系统,E_t=(?)E_n,电场力为零,两相压强相等。与电流体动力学得出的结论一致。利用等效化学势相等条件推导出电场作用下电介质系统温度和蒸气压的Antoine方程。电场作用效果与物质物性、电场大小方向有关。电场方向平行于相界面,使蒸气压降低,沸点升高;只作用于液相蒸气压降的更低,沸点升的更高;只作用于气相,蒸气压升高,沸点降低。电场方向垂直于相界面,使蒸气压升高,沸点降低。电场方向与相界面法向夹角为π/8时,无作用效果。在任意大小方向的电场作用下,作用效果:乙醇>水>苯。该热力学结论与许多计算模拟、理论、实验结果一致。运用广义Gibbs-Duhem方程,由静电场作用下自由能微分方程得到静电场作用下两组分系统的Gibbs-Duhem方程。在恒温恒压且电场强度一定时,得到两组分气液平衡系统物质分布变化规律。利用等效化学势条件得到电场作用下的拉乌尔定律,并推出静电场下的两组分气液平衡系统分布关系式,完成由单组分理论体系到两组分物质分布的拓展。将电场对电介质系统的影响以热力学理论公式表示,形成了电场作用下的热力学理论体系。