低共熔溶剂协同亚临界乙醇制备酚型结构木质素及其应用研究

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本论文是以氯化胆碱为氢键受体,木糖醇、丙三醇和草酸为三种氢键供体制备低共熔溶剂,并采用AlCl3·6H2O提升溶剂氢键接受能力。随后利用低共熔溶剂协同亚临界乙醇体系分离毛竹生物质原料中的木质素,制备了一种高酚型结构木质素。研究了反应体系和反应条件对木质素分离和结构的影响。再将木质素和纳米微纤化纤维素混合制备了抗紫外复合薄膜,对复合薄膜的性能进行了表征,以期为酚型结构木质素的制备和应用提供新的思路。本论文研究了氯化胆碱、三种氢键供体和AlCl3·6H2O制备的三元低共熔溶剂的形成和在乙醇亚临界温度下协同反应的可行性。结果表明,制备的三元低共熔溶剂在室温下能维持液态稳定,热重分析证明三元低共熔溶剂在乙醇亚临界温度下热稳定性能好,其中丙三醇基低共熔溶剂的失重率仅为0.5%,协同反应可行。研究了三元低共熔溶剂协同亚临界乙醇体系对木质素分离过程的影响。结果表明,木质素得率与氢键供体类型、反应时间、反应温度有关,当氢键供体为草酸、反应时间为120 min、反应温度为160℃时,木质素得率为62.2%。酚羟基含量检测表明,制备的木质素中酚羟基可达1.871 mmol/g-1,远高于碱木质素和木质素磺酸钠,证明了制备的木质素主要以酚型结构构成。二维核磁共振检测表明制备的木质素主要单元结构为愈创木基苯丙烷结构,木质素分子间无缩合现象。高效凝胶渗透色谱表明,制备的木质素数均分子量为1158,重均分子量为1515,均小于乙醇木质素。抗紫外检测分析表明制备的木质素对紫外光有阻隔作用,紫外光透过率仅为1%。抗氧化检测分析表明,制备的木质素自由基抑制率达到94%,抗氧化性能优于碱木质素和木质素磺酸钠。研究了木质素与纳米微纤化纤维素混合制备了木质素/纳米微纤化纤维素抗紫外复合薄膜,研究了木质素添加量对复合薄膜性能的影响。结果表明,木质素的添加能有效提高复合薄膜抗紫外性能,紫外光透过率仅为0.5%。木质素的添加还能赋予复合薄膜疏水性能,同时热重分析表明木质素添加量增加会降低薄膜热稳定性能。通过视频显微镜发现木质素添加量为10%时,会出现木质素在纤维素晶须周围团聚现象,木质素分散性差,影响了复合薄膜的可见光透过率,得到了复合薄膜中木质素的最佳添加量为5%。
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