CN~-和SCN~-配合物的合成、结构和导电性能的研究

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氰根和硫氰根配体具有丰富的离域π电子,多样化的配位方式,其构造的配合物结构新颖多变,在磁性材料、非线性光学材料、电化学材料以及荧光材料等多个领域具有优良的性质和研究价值,因而在配位化学中引起了人们极大的兴趣。本论文用Ag(CN)2为基和不同的辅助配体得到了一系列CN桥连的异核金属配合物(4个Ag(I)-CN-Mn(II)和2个Ag(I)-CN-Cd(II))以及选用硫氰根金属化合物为反应底物,得到了两个新的Cu(I)和Ag(I)配合物,这些配合物表现出的结构特征从一维链状至三维网络。我们通过单晶X射线衍射、多晶X射线衍射、红外光谱和热重分析对所得配合物进行了结构表征。并对其荧光、磁性进行了测试,重点研究了它们的导电性能。我们通过水热法,使用K[Ag(CN)2]和不同的辅助配体(2,2’-联吡啶、4,4’-联吡啶和1,10-邻菲罗啉)以及相应的Mn(II)、Cd(II)高氯酸盐,得到了6个氰根桥联异核金属配合物,TM(2,2’-bipy)2Ag2(CN)4·H2O[TM=Mn(1),Cd(2)]、TM(CN)4Ag(4,4’-bipy)[TM=Mn(3),Cd(4)]、Mn(phen)2Ag4(CN)6(5)、Mn(phen)2Ag(CN)2·ClO4(6)。我们通过X-单晶衍射仪对这六个配合物进行了结构分析,发现其中1和2是同构,在空间上都形成了一维之字链,且相邻链吡啶环之间的π???π相互作用形成了二维超分子层,进而层与层之间通过氢键作用形成了三维超分子结构。3和4也是同构的,具有三维网络结构。5是由一维链状结构,通过邻菲罗啉吡啶环与芳香环之间的π???π相互作用堆积形成了二维超分子结构。6具有一维之字型的链状结构,这些链通过邻菲罗啉分子的芳香环π???π相互作用和丰富的C-H???π氢键桥联作用形成了三维超分子结构。X-多晶衍射结果表明六种配合均为纯相。我们探究了这6个配合物的导电性能,并分别对Mn(II)配合物和Cd(II)配合物进行磁学和荧光性能测试,发现了它们优良的磁学、光学和导电性能。我们在溶剂热条件下,利用化合物CuSCN,AgCN与MeEt3NI得到配合物[MeEt3N][Cu2(CN)2(SCN)](7),使用AgSCN与CsI得到配合物(CsAg2(SCN)2I)(8),它们分别具有二层状、三维网络结构。我们对它们分别做了电子导电和质子导电研究,发现了其在电化学性能上的优越性质。
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