可见光介导的3-芳基氧化吲哚高效合成研究

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3-芳基氧化吲哚是众多合成药物和生物活性天然产物的基本骨架,近20年来,氧化吲哚的直接芳基化已成为构建此类分子的一种高效方法。但绝大多数已有的芳基化反应需要使用过渡金属(例如钯、镍、铁等)作为催化剂,或者需要高度活化的硝基芳烃或芳炔作为反应前体,因此严重的制约了已有方法的有效性和实用性。在本文,我们通过研究开发了一种可见光介导的氧化吲哚直接芳基化的方法,该方法无需过渡金属的参与,在温和条件下直接实现氧化吲哚与芳基卤化物的交叉偶联。第一部分简要阐述了 3-芳基氧化吲哚合成的研究进展,以及近年来EDA(电子给体-受体)复合物介导的光化学反应的研究动态。第二部分主要介绍了我们发展的一种可见光介导的氧化吲哚直接芳基化的方法,该方法操作简单、条件温和,并且无需过渡金属和其他光催化剂的参与。一系列机理实验证明,目标反应的机理是通过富电子氧化吲哚烯醇负离子与芳烃卤化物之间形成EDA复合物,EDA复合物受到可见光的引发发生单电子转移引发自由基,然后经过自由基链式反应机理进行。该方法具有底物适用范围广和官能团耐受性强的特点,为3-芳基氧化吲哚的合成提供了一种经济高效的策略。利用该方法一步快速的合成了一系列具有重要应用价值的3-芳基氧化吲哚有机小分子化合物,充分展现该方法的实用性。
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