自掺杂TiO2纳米管阵列电极电催化氧化处理酚类废水的研究

来源 :南京大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:richardwang_wjw
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
酚类化合物用途较广,常见于焦化、农药和印染等行业,因此含酚类物质的废水广泛存在。大多数酚类化合物属于高毒性物质,其废水若不加以控制直接进入环境,将对水生态环境、自然环境甚至人类健康带来极大危害。酚类化合物对微生物具有抑制作用,其存在于废水中对生化处理单元冲击较大,因此对酚类废水的预处理过程必不可少。近来,电催化氧化技术由于其高效、无二次污染和易于控制等优点受到广泛关注,同时电力行业的进步使该技术拥有巨大的应用前景。然而,电催化氧化技术的核心——电极的催化活性影响了该技术的发展。本文针对难降解苯酚类物质,研制了具有较好电催化氧化性能的新型Ti3+自掺杂TiO2纳米管阵列阳极(DNTA),并系统研究了其在不同制备参数下电催化氧化性能变化,考察了其对苯酚和对位取代酚的电催化氧化效果与机理,最后,结合电催化还原工艺,考察了电极对酚类废水的实际处理效果,主要研究结果如下:(1)使用钛片为原材料,经过阳极化制备TiO2纳米管阵列,再经过焙烧将TiO2晶型改变为锐钛矿型,然后采用二次阳极化的方式去除TiO2纳米管阵列表面的纳米颗粒,最后采用阴极化处理方式在TiO2体相内产生Ti3+,得到DNTA电极。SEM表明电极表面呈现规整均匀的纳米管阵列结构,这有利于电催化氧化处理时氧化剂和污染物的反应传质;通过XRD和HRTEM,证实TiO2呈锐钛矿型,其主要暴露晶面为(101)晶面,且所制备DNTA为单晶结构;莫特-肖特基曲线表明阴极化处理使得电极掺杂程度大大提高,从而使得电极导电性大大提升(EIS),通过Tauc法发现TiO2本身禁带宽度并未变窄,证明了 DNTA导电性提高归因于Ti3+的掺杂;最后LSV电化学表征表明,DNTA电极具有较高的析氧电位,说明DNTA电极可能具有较高的电催化氧化性能。(2)研究电极制备参数对电催化氧化性能时发现,二次阳极化过程可清除电极表面产生的纳米颗粒,从而有利于纳米管阴极化反应的进行,最终克服了未二次阳极化电极易失活的缺陷;阳极化时间较短时,纳米管长度较短,阴极化过程产生的Ti3+则易被迅速氧化,电化学性能变差;在高于450℃焙烧温度下,电极表面的TiO2纳米管可被转化为纳米线,从而纳米线取代纳米管发生氢插入反应且生成Ti3+,而Ti3+在纳米线中极不稳定,最终电极在反应中易失活;对于阴极化过程,强酸或弱电解质制备电解液会影响电极掺杂性能,高电流密度会导致TiO2纳米管过度掺杂,从而导致其骨架坍塌。(3)在电流密度设置为10 mA/cm2的条件下,将DNTA用于苯酚的降解,反应2 h,苯酚去除率可达63.2%,远优于于常见商业钛基形稳态电极Ti/Ru-Ir、Ti/Sn-Sb、Ti/Ir-Ta及Ti/Pt,低于昂贵BDD电极,而就矿化率而言,DNTA电极性能高于BDD电极和钛基形稳态电极。根据机理研究,DNTA电极的电催化氧化主要通过吸附态·OH进行,这与BDD电极主要产生游离态·OH不同。对对氯酚(PCP)、对硝基酚(PNP)、对甲氧基酚(PMP)和苯酚的电催化氧化实验中,DNTA电极对其去除率由高到低为:PNP(70.5%)>PMP(63.4%)≈苯酚(63.2%)≈PCP(61.0%);DNTA、BDD和Ti/Pt对目标污染物的去除和矿化效果显示,由于DNTA电极产生大量吸附态·OH,中间产物易于进一步氧化,DNTA对这类污染物矿化能力较优,BDD电极产生较多游离态·OH,其对物质本身去除率较高,而Ti/Pt电极较难氧化去除PNP及苯酚,同时对有机物矿化率能力较差。(4)本文对实际硝化酚类废水进行处理,首先以优选材料石墨毡电极为阴极,DNTA电极为阳极,对比不同工艺对废水的处理效果,运行结果证明电催化还原-氧化工艺对废水矿化和毒性削减效果最佳;将DNTA电极与商业阳极对比后发现,DNTA电极电催化氧化去除废水效果与昂贵BDD电极相近,远优于Ti/Pt、Ti/Ru-Ir和Ti/Sn-Sb电极;最后,介质条件研究结果表明,废水初始pH=2时,废水UV254及矿化率最高。
其他文献
叶片作为植物不可缺少的组织,是进行光合作用产生有机物的生产车间。叶色突变是一种发生频率较高且容易被识别的遗传现象。叶色突变体是叶绿素合成与代谢的研究、光合作用的研究、高光效育种和观赏植物培育等的重要材料。叶绿素是参与光合作用最关键的物质之一,因此借助叶色突变体对叶绿素合成及代谢相关过程进行研究,可以为光合作用最大化提供理论基础。本实验的出发点是基于前期研究发现的一株拟南芥T-DNA插入叶色突变体c
学位
磺胺甲恶唑(SMZ)是一种合成抗菌药物,已经在世界范围内被广泛使用,SMZ既可以用于预防和治疗感染,也可以作为饲料添加剂用于促进食用动物生长。由于SMZ可生物降解性较差且可长期存在于环境中,因此被归类为持久性抗生素。SMZ在许多国家的城市污水处理厂废水和地表水中经常检测到,通常在ng/L水平。已有证据充分证明,即使在微量浓度下,SMZ对包括细菌、浮游植物和浮游动物在内的多种水生生物存在不良影响。由
学位
学位
随着互联网概念,云计算时代的深入人心,越来越多的大公司利用自身在资源丰富性以及效率稳定性方面的优势,大力发展核心业务同时发展云业务平台,致力于通过一个高效、可靠、拓展性强、易管理的云服务平台帮助中小企业免于IT运维繁琐的困扰,让中小企业聚焦性能业务层的开发。但是在企业内部业务开发测试过程中依然存在开发人员所需的基础服务如数据库服务或缓存服务等,基本是开发人员各自在开发测试环境中安装配置一套,大大降
研究一 4型心肾综合征中心肌miR-30的表达目的:确定4型心肾综合征中心肌组织miR-30表达是否出现改变方法:(1)7/8肾切除术构建大鼠4型心肾综合征模型,测定血压并利用心脏超声观察心脏的动态改变;(2)大鼠收集尿液后取材,测定肾功能指标、Masson染色观察肾脏病理改变、麦胚凝集素染色观察心肌细胞改变、qPCR测定心肌肥厚指标表达改变;(3)qPCR测定7/8肾切除术后大鼠心肌miR-30
由于中国社会经济发展过程中的社会分层与分化,贫困代际传递现象显著,教育成为阻断这种现象的关键举措。贫困家庭相比其他家庭受到更多经济条件的制约,导致贫困儿童在文化资本和社会地位层面都与其他儿童存在差异,早期贫困的儿童在身心健康、认知能力和学习能力方面容易出现问题,对儿童未来的个人发展和身心健康成长都会产生深远的影响。笔者以来自湖北红安的30个贫困儿童为例,对贫困儿童的现状进行分析,发现其存在经济条件
联芳杂环化合物广泛存在于染料、药物、高分子材料、以及天然产物中。杂芳环化合物具有独特的性质,由于杂原子N、O、S的引入,增大了苯环的电子云密度,使得芳环上某些C-H键无需导向基团也易于活化,这为通过C-H键功能化来构建联芳杂环化合物提供了坚实的理论基础。近几年,过渡金属催化的C-H键功能化一直是研究热点,且大多数反应是通过使用Pd、Pt、Rh、Ru、Ir等贵金属催化剂来实现的。而金属钴催化剂以低成
学位