两种环氧化合物光化学反应的研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yindiantiffany
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有机光化学反应在合成中起到了至关重要的作用。相对于传统的合成化学,有机光化学反应有以下三个优点:(1)利用清洁环保的光引发化学反应。(2)光化学反应条件温和,副产物少,基本不需要外加试剂的参与,同时可以大大缩减全合成步骤,一步合成复杂多环结构的化合物。(3)在不对称合成中利用一些光化学反应可以大大提高产物的ee值。首先,对环氧-不饱和酯类衍生物可能发生的光化学反应进行了研究。以邻溴苯甲醛为起始原料,经过乙二醇将其醛基保护后与丙烯酸乙酯发生Heck偶联反应,然后脱去乙二醇保护,以及醛基的选择性Wittig反应将醛基转化成烯烃,最后用过氧硫酸氢钾的复合盐将烯烃选择性氧化成光照底物。在研究光照底物可能发生的光化学反应时发现了:光照底物在10mol%La(OTf)3作为催化剂,干燥的苯作为溶剂,500W高压汞灯的照射下,反应3h生成一种苯并七元内酯类化合物。然后,对邻位醚取代的环氧酮类衍生物可能发生的光化学反应进行了研究。以邻羟基苯乙酮作为起始原料,经过与卤代烷烃反应将其酚羟基转化成醚,再进过与苯甲醛类化合物的Aldol缩合反应成烯烃,最后用双氧水将双键环氧化成光照底物。然后,在研究光照底物可能发生的光化学反应时发现:(1)光照底物在苯作为溶剂,500W高压汞灯的照射下,反应3h发生环氧开环的1,4-H迁移反应,生成了一种1,3二羰基类化合物;(2)与对甲氧基苯甲醛的缩合产物在5mol%Ru(bipy)3Cl2,2eq CBr4的存在下,乙腈作为溶剂,可见光的照射下,反应10h生成了一种溴代二酮类化合物。
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