含钛有机硅改性聚酯及在耐高温防腐涂料中的应用研究

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耐高温防腐涂料广泛应用于电子、轻工、化工、航空航天等领域,诸如排气管、锅炉、石油裂解装置、高温反应设备以及军工设备等外表装饰,以防止金属在高温下的热氧化腐蚀,确保设备长期使用。本论文以甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷为原料,以钛酸丁酯作为钛源,经部分水解-缩合反应合成了含活性基团乙氧基的含钛有机硅树脂。通过对单体配比、催化体系及反应条件的研究,得出了合成含钛有机硅树脂的最佳工艺条件为:以盐酸作为催化剂,R/Si为1.44,Ph/R为0.21,水解温度为65℃,搅拌速度为140 rpm。通过红外谱图表征了含钛有机硅树脂的结构,并用TGA检测和研究了含钛有机硅树脂的耐热性能。实验结果表明,当反应物中Ti原子和Si原子的物质的量之比为1:4时,所合成的含钛有机硅树脂的耐热温度可达450~500℃。以间苯二甲酸、己二酸、新戊二醇、一缩二乙二醇和三羟甲基丙烷为单体原料,合成了一类新型的端羟基饱和聚酯树脂。采用共混和共聚两种改性工艺路线,通过自制的含钛有机硅树脂对端羟基饱和聚酯树脂进行改性。共聚改性聚酯的红外谱图中,乙氧基消失,同时重均分子量增大,说明含钛有机硅通过聚合反应成功接枝到聚酯树脂上。热重、耐化学品及电化学等测试表明,共聚改性聚酯的性能均优于两种树脂的共混。以封闭型聚异氰酸酯为固化剂,共聚改性聚酯树脂在马口铁上固化成膜后,含钛有机硅和聚酯树脂以质量比为1:1时,涂层的硬度为5 H,附着力为1级,冲击强度≥50 kg-cm,耐沸水性为5 h,漆膜的耐酸性达到90 d,耐碱性达到30 d,耐冷热交替性为40个循环。耐热温度可达400℃,涂层电阻为2.0×108Ω·cm2,比改性前提高两个数量级。电镜分析表明,涂层性能的提高主要可能是含钛有机硅链段接枝到聚酯上面,提高了交联密度,从而使涂层表面变得致密而均匀所致。选择含钛有机硅改性聚酯树脂(质量比为1:1)为成膜物,钛白粉、磷酸锌、滑石粉、膨润土为颜填料,选用了气相二氧化硅、KH560、二月桂酸二丁基锡分别作为流变剂、硅烷偶联剂和催干剂。马口铁片涂覆后的涂层性能测试表明,当钛白粉用量为40%时,涂层的耐沸水性6 h,耐酸性100 d,耐碱性40 d,耐热性400℃,耐溶剂丙酮24 h,耐盐雾300 h,耐冷热交替性50个循环,添加磷酸锌对涂层防腐性能有一定提高。
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