甲烷催化燃烧用催化剂的研究

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催化燃烧作为一种环境友好的能源利用方式得到了广泛的重视.其中甲烷催化燃烧一方面由于天然气储量巨大,另一方面甲烷是最稳定的碳氢化合物,难以活化,从而备受关注.该文以甲烷催化燃烧为目标反应,制备了系列SnO<,2>、MOx-SnO<,2>(M=Co,Cr,Ce,Mn)催化剂,利用XRD、LRS、H<,2>-TPR和BET等表征技术,研究了MOx对SnO<,2>和Pd/SnO<,2>的结构及催化活性的影响.同时该文还对Pd/TiO<,2>在甲烷催化燃烧反应中的失活机理进行了初步探讨,并考察了载体改性对Pd/Al<,2>O<,3>上甲烷催化燃烧反应性能的影响.结果表明,随着焙烧温度的升高,纯SnO<,2>的晶体颗粒增大,比表面积减少,还原性能减弱,催化活性降低,但Pd/SnO<,2>的活性却随着SnO<,2>焙烧的增加而升高.对于MOx-SnO<,2>(M=Ce,Co,Mn,Cr),随着MOx引入,催化剂的活性升高,在MOx含量为5%时达到最大,其中5%CeO<,2>-SnO<,2>的活性最高,起燃温度和90%转化率所对应的温度分别为420和520℃.同时MOx含量还影响到其在SnO<,2>上的存在形式,随着含量的不同,MOx不仅可以高分散的形式分布在催化剂表面,而且可进入SnO<,2>晶格,导致其结构、比表面积、还原性能等变化.在Pd/SnO<,2>中引入MOx(M=Ce、Co、Mn、Cr)可提高SnO<,2>的还原性,但除CeO<,2>外,MOx的引入都降低了Pd/SnO<,2>的催化活性.同时Pd/SnO<,2>中MOx的引入加速了催化剂失活.TiO<,2>晶相变化和比表面积的减少是甲烷催化燃烧反应中Pd/TiO<,2>失活的主要原因,具有混合晶相的TiO<,2>中所存在的金红石相和反应气氛中的甲烷可促使其结构由锐钛矿向金红石转变.而具有纯锐钛矿晶型的TiO<,2>则具有较好的热稳定性.在Pd/Al<,2>O<,3>催化剂中引入CeO<,2>、NiO、Co<,3>O<,4>可增加甲烷催化燃烧反应活性,并随第二相氧化物负载量的增加而增加,而La<,2>O<,3>和CuO的加入则会降低反应活性.
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