双模式发光NaYF4:Yb,Tm@Eu(DBM)3phen纳米粒子的合成与应用

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稀土发光材料具有优异的发光性能,根据发光机制,稀土发光材料分为上转发光和下转换发光。在上转换材料的研究中,由于NaYF4具有合成方法简单、声子能低、化学性质稳定的特点,因此是一种十分理想的基质材料,得到广泛应用。在下转换稀土材料的研究中,Eu3+是一种应用最多的发光离子。在目前稀土发光材料的研究中,大部分是关于合成单一的稀土上转换或者下转换发光材料的报道,将二者相结合制备双模式发光纳米材料的研究较少。基于以上研究背景,本实验合成了新型的具有双模式发光特性的NaYF4:Yb,Tm@Eu(DBM)3phen纳米粒子,并对纳米粒子的分析应用进行了系统探究。采用溶剂热法合成NaYF4:Yb,Tm纳米粒子。并对此纳米粒子表面修饰介孔SiO2以制备NaYF4:Yb,Tm@mSiO2纳米粒子。氮气吸附/脱附实验表明,介孔孔径为3.7 nm。以E u3+为发光离子,以二苯甲酰甲烷(DBM)和邻菲啰啉(phen)为配体,合成Eu(DBM)3phen配合物。将NaYF4:Yb,Tm@mSiO2纳米粒子和Eu(DBM)3phen混合,基于静电作用力,使 Eu(DBM)3phen 进入 SiO2 介孔结构,以此制备了 NaYF4:Yb,Tm@Eu(DBM)3phen 纳米粒子,对反应条件进行了优化。测试了合成粒子的发光性能,在980 nm和349 nm激发波长下,纳米粒子分别产生Tm3+和Eu3+的特征发射,显示双模式发光的特点。采用透射电子显微镜对合成粒子进行形貌表征。结果显示,合成的纳米粒子形貌为球形,粒径约为50 nm。建立了 NaYF4:Yb,Tm@Eu(DBM)3phen-日落黄共振能量转移体系,基于此,建立了荧光法测定日落黄的分析方法。方法的线性范围为4.52×10-5g·L-1~4.52×10-3g·L-1,检出限为8×10-6 g·L-1。用此方法测定某运动饮料中日落黄的含量为0.029 g·kg-1,加标回收率为98.7~106%,表明所建立的分析方法准确可靠。Fe3+可有效地猝灭NaYF4:Yb,Tm@Eu(DBM)3phen纳米粒子的发光,据此建立了测定Fe3+的分析方法。方法的线性范围是6.00×10-7 mol·L-1~6.00×10-5 mo·L-1,检出限为1.7×10-7 mol·L-1。用此方法测定了自来水中Fe3+的含量为0.0229 g·L-1,加标回收率为97.1~106%,表明实验的分析方法准确可靠。
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