大分子可逆加成裂解链转移(RAFT)试剂调介分散聚合制备聚合物粒子，不仅能够实现对聚合物分子量以及分子量分布的控制，而且能够控制合成特定形态的聚合物胶粒。大分子RAFT试剂调介分散聚合具有诸多优势:(1)采用“一锅法”进行投料，操作简单;(2)原位制备出的嵌段聚合物胶体粒子具有不同的结构形态，能够制备出高固含量的胶体溶液;(3)得到的聚合物胶体粒子含有活性的RAFT基团，可以继续在粒子上进行修饰。因此，大分子RAFT试剂调介下的分散聚合具有很高的应用价值。目前，国内外的研究中，关于梳形大分子RAFT试剂调介的分散聚合以及分散聚合制备ABC三嵌段聚合粒子的报道相对较少。本文旨在利用大分子RAFT试剂调介分散聚合制备不同形态的聚合物粒子。具体来讲，本论文可以分为以下两方面内容:　　1.含PEG侧基的梳形大分子RAFT试剂调介苯乙烯在乙醇/水混合溶剂中的分散聚合　　在本章中，我们以聚(4-乙烯苯基聚乙二醇单甲醚酯)-co-聚苯乙烯(P(mPEGV-co-St)-TTC)以及聚（4-乙烯苯基聚乙二醇单甲醚酯）(P(mPEGV)-TTC)四种分子量相近但化学组成不同的梳形聚合物作为大分子RAFT试剂和稳定剂，在乙醇/水混合溶剂中调介苯乙烯(St)的RAFT分散聚合。对四种梳形大分子RAFT试剂调介分散聚合的过程进行研究表明，其聚合过程包括成核前均相/准均相阶段的慢反应过程和成核后的非均相阶段快反应过程。实验结果表明，该反应可控性强，得到的聚合物分子量随单体转化率线性增加，且聚合物分子量分布都小于1.3。大分子RAFT试剂的化学组成对聚合反应的动力学有很深的影响，含有较高比例疏溶剂链段的大分子RAFT试剂调介分散聚合反应速度较快。我们观测了随疏溶剂链段的不断增长，聚合物粒子的大小和形态的转变过程，分别得到了纳米微球、纳米线、囊泡、复合胶束等形态的聚合物粒子。此外还系统研究了大分子RAFT试剂的化学组成、疏水链段的长度、单体浓度以及溶剂的性质对原位形成的粒子的形态和大小的影响。　　2.种子RAFT分散聚合制备ABC三嵌段聚合物粒子与pH诱导的聚合物粒子的形态转变　　在本章中，通过种子RAFT分散聚合，我们合成出了化学结构为聚（N,N-二甲基丙烯酰胺）-b-聚苯乙烯-b-聚（N-4-乙烯苯基-N, N-二丁基胺）(PDMA-b-PS-b-PVBA)的核壳冠结构的三嵌段聚合物粒子。粒子尺寸在26 nm到46 nm之间，其中PVBA链段形成粒子核，聚苯乙烯链段形成粒子的壳层，而聚PDMA链段构成粒子的冠。因为这种核壳冠结构的嵌段聚合物粒子核中为pH敏感的PVBA链段，因此当在乙醇/水混合溶剂中进行酸化时，核中的PVBA链段能够从核层翻转到冠层，这种三嵌段的核壳冠结构的纳米粒子就会转变为空心球。研究发现，酸化过程中溶剂的性质会对形态转变产生巨大的影响，只有当混合溶剂中乙醇的含量超过80％的时，粒子形态转变才会发生。另外，形成核层的PVBA链段的长度也会深刻的影响粒子形态的转变，只有当PVBA链段的长度合适的时，聚合物粒子才会转变为空心球，而当PVBA链段长度足够长时，聚合物粒子会转变为环状和链状粒子。　　本论文的研究内容，将有助于人们更清楚地了解大分子RAFT试剂调介RAFT分散聚合中聚合物粒子的增长过程，对人们合成特定形态的聚合物粒子具有一定的指导意义。