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模板反应是合成大环化合物和配合物的一种新方法,它是在20世纪60年代被发现的,它可提高了大环化合物的合成产率,由此利用模板反应的大环化合物的合成迅速发展起来。 上世纪60年代J(a)ger用模板法首次合成出7,16-二氢-6,8,15,17-四甲基-二苯并-1,4,8,11-四氮杂[14]环轮烯(7,16-dihydro-6,8,15,17-tetramethyldibenzo[b,i][1,4,8,11]tetraazacyclo-tetradecine,简写成H2tmtaa),此后关于它和其衍生物也通过模板反应不断地合成出来,同时人们关于这类大环化合物的合成机理也进行不少研究,主要提出了3种可能的机理,但目前为止还没有一个比较好的机理很好的解释实验结果。本文通过研究不对称大环的合成,对成环机理进行了讨论。 本论文主要内容如下: (1)设计合成了一个不对称的双席夫碱配体:4-(2-(顺-4-氧-4-苯基-2-丁烯-2-仲胺基)苯-仲胺基)-3-戊烯-2-酮(L),用红外、紫外-可见、核磁共振氢谱和单晶XRD表征。并与镍盐反应,得到了它的镍配物晶体,获得了其晶体结构,它属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=8.157(3)(5)(A),b=10.391(4)(A),c=11.080(4)(A),α=75.724(4)°,β=85.196(4)°,γ=89.701(5)°,V=906.8(6)(A)3,Z=2。 (2)成功地通过模板反应合成了苯基三甲基取代四氮杂[14]环轮烯镍(Ⅱ)配合物,用红外、紫外、核磁共振氢谱进行了表征。经单晶X射线衍射表征,其晶体属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数:a=11.150(5)(A),b=8.951(4)(A),c=22.371(9)(A),β=101.874(6)°,V=2184.9(16)(A)3,Z=4.其产率和选择性相比于传统“一锅煮”法都大大提高了。 (3)通过对前人提出的反应机理研究,并结合实验现象,提出一个能合理解释实验现象和结果的成环反应机理。