水相悬浮法环氧化改性TPI及ETPI的性能

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本文研究了采用过氧乙酸体系水相悬浮法合成环氧化反式-1,4-聚异戊二烯(ETPI)的适宜条件,并考察了ETPI环氧度的表征方法。结果表明,用2000mL三口烧瓶合成ETPI较适宜的条件是:在27℃左右,过氧乙酸浓度不大于2.0mol/L,反应0.5~1小时,通过控制过氧乙酸与TPI双键的摩尔比可以得到环氧度小于30%的ETPI产品,产品为疏松粉粒状。采用水相悬浮法用50L搪瓷釜进行放大实验,在50℃,过氧乙酸浓度为2.0mol/L,过氧乙酸/TPI双键(摩尔比)分别为0.3、0.4、0.5、1,反应1.5h,制备得到了不同环氧度的ETPI。采用过酸浓度差法、称重法、红外(IR)、核磁共振(1H-NMR)等手段对ETPI的环氧度进行了表征,发现以核磁共振法为基准,采用过酸浓度差法、称重法对ETPI环氧度进行表征,误差大于20%;ETPI的IR普图中A1250/A1383值与环氧度具有很好的线性关系,作出校正曲线,可以通过红外普图,得到ETPI的结构信息和环氧度。研究了采用过氧甲酸体系水相悬浮法合成ETPI的合适条件,并对ETPI的环氧度进行了表征。结果表明,较适宜的合成条件是,反应温度为40℃,甲酸/过氧化氢/TPI双键摩尔投料比为1:2:1,反应时间为1~2小时。通过红外(IR)、核磁共振(1H-NMR)对ETPI的环氧基团含量进行表征,发现ETPI的IR A1250/A1383值与1H-NMR法测得的环氧度具有很好的线性关系,与采用过氧乙酸体系制备的ETPI表征结果具有相同的规律。考察了水相悬浮法合成的ETPI生胶的结构与性能及硫化胶性能:随着环氧度的增加,ETPI分子链刚性增加,极性变强,结晶性变差,玻璃化转变温度Tg变高,门尼粘度增加,塑炼温度升高,加工性能变差,密度变大,硬度先下降后变高,在极性溶剂中的溶解性增强,拉伸强度随环氧度的增加而下降,力学性能变差;用传统的硫黄-促进剂体系硫化ETPI,以CZ(次磺酰胺)为促进剂,硫黄用量质量份为3时硫化曲线最为理想;炭黑用量为40份时,ETPI硫化胶力学性能最好,炭黑粒径越小,补强效果越好。
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