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农药是指在农业生产中为保障、促进植物和农作物生长,所施用的杀虫、灭菌、杀灭有害动物(或杂草)的一类药物的统称。本文主要研究了两大类常用农药：有机氯农药(Organochlorine Pesticides, OCPs)和有机磷农药(Organophosphorus Pesticides, OPs)。这两类农药都具有很强的毒性,喷洒过程中极易进入大气环境中,极容易被人类吸入,从而危害人类的健康。因此农药在大气中的污染状况及环境行为已引起了很多人的注意。本文选取了三个具有代表性的有机氯和有机磷农药DDT、甲胺磷、乐果作为研究对象,采用密度泛函方法(Density Functional Theory, DFT),在MPWB1K6-31+G(d,p)//MPWB1K6-311+G(3df,2p)水平上系统地研究了它们在大气环境中的降解反应机理,结果发现：1.DDT和DDE的大气降解反应机理对于DDT的H抽提过程,烷基上的氢比其余四个氢更活泼；对于加成通道,加成到苯环上C3、C5和C6位置上较容易,二级反应的主要产物是硝基化合物和H02；298K时总包反应速率常数为4.01×10-15cm-3molecule-1s-1,由N03决定的DDT的大气寿命为52.5天。由于DDT在大气中一部分会转化为DDE,因此对DDE的大气氧化降解反应也做了研究。计算表明DDE的氧化反应以加成为主,降解产物主要是硝基化合物和H02。2.甲胺磷的大气降解反应机理对于OH自由基的取代和加成消除通道,)为主要产物；对于OH自由基的氢抽提通道,SCH3上的氢最活泼；综合氢抽提通道和二级反应通道,)和甲醛是其主要产物。3.乐果的大气降解反应机理乐果的降解产物较多,其中对于H抽提过程,其二级反应的主要产物有和对于OH自由基加成消除和取代反应通道,其主要产物是