米氏酸是一类具有独特结构的有机合成中间体,由于其具有较强的亲电性,而且还可作为亲核试剂参与反应,使得米氏酸在有机合成中得到广泛的应用。米氏酸参与的分子内Friedel-Crafts酰基化反应和不对称Michael加成反应等已经被深入研究,而有关米氏酸作为亲核试剂参与不对称烯丙基取代反应的研究却鲜有报道。同时,过渡金属催化的不对称烯丙基取代反应是构建碳-碳键和获得手性化合物的高效且实用的方法。经过文献调研,我们发现尚未有过渡金属可以催化米氏酸和脂肪族烯丙基碳酸酯的不对称烯丙基取代反应。鉴于米氏酸类化合物可以很容易地进行相关转化,因此开发一种可以简便地获得手性烯丙基取代的米氏酸类衍生物的方法具有很重要的意义。在本论文中,通过手性配体的合成及筛选,我们首次实现了Rh(Ⅰ)与手性双噁唑啉膦配体催化的米氏酸与脂肪族烯丙基碳酸酯的不对称烯丙基取代反应,该反应具有很高的区域选择性(b/l>20:1)和对映选择性,为获得手性烯丙基取代的米氏酸类衍生物提供了一种简便且实用的方法。而要实现该不对称烯丙基取代反应的关键在于手性双噁唑啉膦配体的选用。此外,为证明该反应的实用性,我们还将手性烯丙基取代的米氏酸类衍生物转化为相应的手性β-烷基-γ,δ不饱和羧酸及其衍生物。